有机第六章卤代烃

第六章 卤代烃

1．写出下列各化合物的所有异构体的结构式和IUPAC名称，并指出是一级、二级还是三级卤代烷。 （1）C3H7Cl （2）C4H9Br （3）C5H11I 2．用系统命名法命名下列各化合物：

CH3

(1) CH3

CCH3Br

(3) CH3

CH

CH2ClCH

CH2CH2CH3

CH3Cl

CH2Br

(2) CH3

CH

CH

CH3

CH3Cl

(4) CH3CH2

C

C

CH3

CH3Cl

(7)

ClCl

(8) CH3

CHBr

CH

CH

CH3

3．怎样鉴别下列各组化合物：

（1）1-溴-1-戊烯，3-溴-1-戊烯和4-溴-1-戊烯 （2）对-氯甲苯，苄氯和β-氯乙苯

4. 用简单的化学实验方法区别下列各组化合物：

氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，苄基氯

解答：卤原子相同时，不同类型的卤代烃其卤原子的活泼性大小为：苄基型卤代烃、烯丙基型卤代烃>卤代烷>

卤苯型卤代芳烃、乙烯型卤代烯烃。利用不同的卤代烃与AgNO3溶液的反应速率不同来区别。

氯乙烷苄基氯

加热后有白色沉淀白色沉淀

5．写出1-溴丁烷与下列试剂反应主要产物的结构式：

（1）NaOH（水溶液） （2）KOH，乙醇，△ （3）Mg，无水乙醚 （4）（3）的产物+D2O （5）NaCN（醇-水） （6）NaOC2H5

（7

）

AlCl3

（8） CH3C

C

- Na+

（11）Na，△

（12）NaI在丙酮中

6．写出下列反应的产物：

(1) C2H5MgBr + CH3C

CH

CH3

?

(2) PhCH2MgCl + (CH3)2C

Cl

CHCH2CH3

?

CH

(3)

2Cl

+ KCN

?

CH3

(4)

+ KOH

?

(5) PhMgBr(3mol) + PCl3

(6) (CH3)3CBr + NaCN

?

?

CH2Cl

CH2Cl

(c)

7．请按进行SN1反应活性下降次序排列下列化合物：

NO2

(a)

CH2Cl

Cl

(b)

8．请按进行SN2反应活性下降次序排列下列化合物：

BrCH

(1)

(a)

CH3

CH2Br(b)

CH3CCH3

Br(c)

CH3

(2) CH3CH2CH2CH2Br

(a)

CH3CH2CH

CH3(b)

CH2Br

CH3CH2

CCH3(c)

CH2Br

(3)

I(a)

Cl(b)

②1，1，2，2-四溴丙烷 ④二丙醚

⑥2，3-二氯丙醇 ②1，2-二苯乙烷

Br(c)

9．（1）用1-碘丙烷制备下列化合物：

①异丙醇 ③α-溴丙醇 ⑤1，3-二氯-2-丙醇 （2）用苯或甲苯制备：

①1-苯基1，2-二氯乙烷

③

CCl3

O2

10．下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？

(1) (CH3)3CBr + H2(CH3)3C

OH + HBr

CH3

CH3CH2

CH

Br + H2CH3CH2CH + HBrOH

(2) CH3CH2CH2CH3

CH3

CH2

CH

CH3CH2CH2OH + NaBr

CH3

Br + NaOH

CH3CH2CHOH + NaBr

(3) CH3CH2CH3

CHCl + NaICH3

丙酮

CH3CH2I +NaClCH

3

CHI +NaClCH3

11．用五个碳以下的醇以及氯苯合成下列化合物：

CH3

(2)

CH

CH

CH2

12. 某烃（A）分子式为C4H8，在常温下与Cl2反应生成分子式为C4H8Cl2的（B），在光照下与Cl2反应生成分子式

为C4H7Cl的（C），（C）与NaOH/H2O作用生成（D）（C4H8O），（C）与NaOH/C2H5OH反应生成（E）（C4H6），（E）与顺丁烯二酸酐反应生成（F）（C8H8O3），写出A～F的结构式及相应的反应式。 解答：

CH3CH2CH2

(A)A

CH3CH2CH2

(B)

2OO

CH3CHCHCH2

(C)

CH3CHCHCH2OH

+

(D)OO

(F)

OH

CH3CH2

C

(E)

13. 某烃为链式卤代烯烃（A），分子式C6H11Cl, 有旋光性，构型S。（A）水解后得B，分子式C6H11OH，构型不变。

但（A）催化加氢后得（C），分子式为C6H13Cl，旋光性消失，试推测A、B、C的结构。 解答： A的不饱和度为1，含有一个双键。A经过催化加氢后分子的旋光性消失，说明加氢后手性碳原子消失

了。双键CH2=CH—催化加氢后变成CH3CH2—，则原来的手性碳原子上应该有一个CH3CH2—基团。所

CH2CH3CH2CHC

以初步判断A的结构为：

构型为S。A,B,C的结构如下：

14. 某芳烃A，分子式为C9H12，在光照下与不足量的Br2作用，生成同分异构体B和C（C9H11Br）。B无旋光性，不能拆开。C也无旋光性，但能拆开成一对对映体。B和C都 能够水解，水解产物经过量KMnO4氧化，均得到对苯二甲酸。试推测A、B、C得构造式，并用Fischer投影式表示C的一对对映体，分别用R/S标记其构型。 解答：分子的不饱和度为4，含有一个苯环。由最后生成对苯二甲酸可以判断出苯环对位二取代。初步确定分

子的结构为：

。在较高温度或光照射下，烷基苯与卤素作用，芳烃的侧链卤化。

CH2Br

水解

CH2OH

COOH

CH3

3

C

CH3

COOH

2CH3B

2CH3

2CH3

则C为：