5中药制剂分析课件

第五章中药制剂中各类化学成分分析药物分析教研室

第一节一、

生物碱类成分分析

概述 生物碱是生物界除生物体必须的含氮化合 如氨基酸、蛋白质和B族维生素等) 物(如氨基酸、蛋白质和B族维生素等)之外 的所有含氮有机化合物， 的所有含氮有机化合物，因其结构中氮原子上 的未共享电子对而大多具有碱性。 的未共享电子对而大多具有碱性。 生物碱绝大多数具有显著的生物活性， 生物碱绝大多数具有显著的生物活性，且 活性是多方面的， 活性是多方面的，因此中药制剂中有含有生物 碱类成分的中药时， 碱类成分的中药时，常选择该中药含有的生物 碱成分作为定性定量的依据。 碱成分作为定性定量的依据。

二、 结构特征和理化性质 (一)结构特征生物碱大多由C 元素组成， 生物碱大多由C、H、N、O元素组成，极少数 分子中尚含有其他元素；大多结构复杂， 分子中尚含有其他元素；大多结构复杂，结构类 型较多，主要有杂环类、大环类、萜类、 型较多，主要有杂环类、大环类、萜类、甾类及 有机胺类等。 有机胺类等。 结构中的氮原子有多种形式：脂氮、芳氮； 结构中的氮原子有多种形式：脂氮、芳氮； 季胺、叔胺、仲胺及伯胺； 季胺、叔胺、仲胺及伯胺；游离状态和与酸结合 状态；还有以氮氧配位键形式存在的。 状态；还有以氮氧配位键形式存在的。 此外，结构中除烷烃、羟基取代外还有羧基、 此外，结构中除烷烃、羟基取代外还有羧基、 酚羟基等酸性官能团及酯键的取代。 酚羟基等酸性官能团及酯键的取代。

(二)理化性质 1、物理性状 多数生物碱为结晶型固体，少数为无定型粉末， 多数生物碱为结晶型固体，少数为无定型粉末， 还有一些小分子生物碱为液体，例如槟榔碱、 还有一些小分子生物碱为液体，例如槟榔碱、 菸碱等； 菸碱等；液体状的生物碱及个别小分子生物碱 尚有挥发性甚至升华性，如麻黄碱具有挥发性、 尚有挥发性甚至升华性，如麻黄碱具有挥发性、 咖啡因具有升华性等。 咖啡因具有升华性等。 一般生物碱为无色或白色， 一般生物碱为无色或白色，但结构中具有较 长共轭体系，并有助色团的，可显不同颜色。 长共轭体系，并有助色团的，可显不同颜色。 生物碱结构中如有手性碳原子或为手性分子 的具有旋光性， 的具有旋光性，并大多与生物碱的生理活性有 通常左旋体比右旋体生理活性强。 关，通常左旋体比右旋体生理活性强。

2. 溶解性由于生物碱结构复杂，生物碱的溶解性也是多样化。 由于生物碱结构复杂，生物碱的溶解性也是多样化。 大多数生物碱成分极性

较小，游离状态下难溶于水， 大多数生物碱成分极性较小，游离状态下难溶于水， 易溶氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂， 易溶氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂， 与酸结合生成生物碱盐后水溶性增加， 与酸结合生成生物碱盐后水溶性增加，但与生物碱结 合的酸不同，生成的盐水溶性也有差异， 合的酸不同，生成的盐水溶性也有差异，一般含氧无机酸 及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大。 及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大。 季铵型生物碱、有氮氧配位键的生物碱易溶于水， 季铵型生物碱、有氮氧配位键的生物碱易溶于水， 液体生物碱及一些小分子固体生物碱则既溶于水也可 溶于有机溶剂。 溶于有机溶剂。 含有酸性官能团或酯键的生物碱还可溶于一些碱液或 热苛性碱液。 热苛性碱液。

此外一些液体状态的生物碱和分 子量较小的固体生物碱， 子量较小的固体生物碱，如麻黄碱等 具有挥发性。 具有挥发性。 因此，以中药制剂中的生物碱为 因此， 指标性成分或特征性组分测定时， 指标性成分或特征性组分测定时，要 注意结合生物碱成分的不同情况采用 相应的提取分离及净化方法进行前处 理。

3. 沉淀反应 大多数生物碱在酸性水溶液中可以与某些试 剂生成不溶于水的复盐或分子复合物， 剂生成不溶于水的复盐或分子复合物，这些试剂 称生物碱沉淀试剂。 称生物碱沉淀试剂。 生物碱的沉淀试剂根据其组成有碘化物复盐、 生物碱的沉淀试剂根据其组成有碘化物复盐、 重金属盐和大分子酸三大类。 重金属盐和大分子酸三大类。 生物碱的沉淀反应可以检查中药制剂中生物 碱的存在， 碱的存在，当某些沉淀试剂与生物碱生成的沉淀 组成恒定时， 组成恒定时，还可以用于中药制剂中生物碱成分 的含量测定。 的含量测定。 但须注意的是中药水浸出液中尚有蛋白质、 但须注意的是中药水浸出液中尚有蛋白质、 多肽和鞣质等成分， 多肽和鞣质等成分，也可与生物碱沉淀试剂生成 沉淀，产生假阳性从而导致错误结论。 沉淀，产生假阳性从而导致错误结论。

因此， 因此，用此反应进行中药制剂中生 物碱成分的分析时， 物碱成分的分析时，要用适宜的方法先 行处理样品供试液，排除干扰。 行处理样品供试液，排除干扰。 常用的生物碱沉淀试剂有碘—碘化 常用的生物碱沉淀试剂有碘 碘化 碘化铋钾、碘化汞钾、磷钼酸、 钾、碘化铋钾、碘化汞钾、磷钼酸、磷 钨酸、苦味酸、硫氰酸铬酸及 钨酸、苦味酸、硫氰酸铬酸及四苯硼钠 等。

4.显色反应 生物碱与一些浓无机酸为主的试剂反应 …… 此处隐藏：2338字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……