胆矾中硫酸铜含量的测定

一、 实验目的

1、 2、 3、 4、

巩固铜盐中铜的测定方法，并借此测定胆矾中硫酸铜含量 进一步掌握铜盐中铜的测定原理和碘量法的测定方法 熟练掌握Na2S2O3溶液的配制及标定 巩固终点的判断及观察

二、 实验原理

在弱酸性条件下（PH=3～4），Cu2+与过量I-作用生成不溶性的CuI沉淀，同时析出与之计量相当的I2 ：

2Cu2+ + 5I- = 2CuI（沉淀）+ I3-

生成的I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，滴定至蓝色恰好褪去为终点。

2S2O32- + I3- = S4O62- + 3I-

这里的I- 既是Cu2+的还原剂和沉淀剂，也是I2的络合剂。

由于CuI沉淀表面会吸附一些I2，使其无法被Na2S2O3滴定，造成终点提前，结果偏低。为此在滴定至临近终点时加入KSCN或NH4SCN ，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN：

CuI（沉淀）+ SCN- = CuSCN（沉淀）+I-

而CuSCN不吸附I2，因而消除了由I2被吸附而造成的误差，提高测定结果的准确度。

根据Na2S2O3标准溶液的浓度，消耗的体积，及试样重量，就可以计算出胆矾中硫酸铜含量：

2Cu

2+ ～

I3

- ～

2S2O3

2-

nCu2+=（CV）S2O32- =nCuSO4

mCuSO4 =（CV）S2O32-.M CuSO4

W%=（CV）S2O32-.M CuSO4/ms X 100%

三、 所用试剂

K2Cr2O7（s）、Na2S2O3.5H2O（s）、Na2CO3（s）、HCl溶液6mol.L-1

KI溶液100g.L-1、淀粉指示剂5 g.L-1、H2SO4溶液1mol.L-1、KSCN溶液100g.L-1、固体试样

四、 实验步骤

1、准确称取CuSO4.5H2O0.5～0.6g，置于250ml锥形瓶中，加5ml6mol.L-1H2SO4

和100ml水使其溶解。加入10ml100g.L-1KI，立即用Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，加入2ml淀粉指示剂，继续滴定至呈浅蓝色，再加入10ml100g.L-1KSCN，溶液蓝色转深，再继续用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色刚好消失即为终点，此时溶液呈米色或浅肉红色。平行滴定3次，计算出胆矾中CuSO4的含量。

实验流程

① 10mL碘化钾,摇匀

后放置3分钟 ② 用Na2S2o3溶液

滴定至浅黄色，加3mL淀粉，继续滴定至浅蓝色 ③ 加KSCN10mL

100mL水

5mL硫酸

六、数据记录与处理

五、 注意事项

1、K2Cr2O7与KI的反应需一定时间才能进行得比较完全，故要放置5min。 2、淀粉指示剂应在临近终点时加入，而不能加得过早。否则将有过多的I2与淀粉结合，而这部分I2在终点时解离得较慢，使终点滞后。

3、KSCN只能在临近终点时加入，否则大量的I2存在有可能氧化SCN-，从而影响测定的准确度。

4、间接碘量法，必须在弱酸性和中性溶液中进行，因为酸度过高则I-容易被氧化，I2会发生歧化反应，Na2S2O3也易分解。

5、CuI沉淀表面会吸附一些I2，使其无法被Na2S2O3滴定，造成终点提前，结果偏低。为此在滴定至临近终点时加入KSCN或NH4SCN ，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2，因而消除了由I2被吸附而造成的误差，提高测定

结果的准确度。

6、本实验利用的是间接碘量法，因此要注意防止I2挥发，I-被氧化

六、 思考题

1、 2、

如何配制和保存Na2S2O3溶液？

用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为何要加入过量的KI和HCl溶液?为什么要放置一段时间后才加水稀释？加水稀释的目的又是什么? 3、

为什么在Na2S2O3溶液的标定和胆矾中铜含量的测定实验中，要分别用Na2S2O3溶液滴定至溶液呈浅黄绿色和浅黄色后，才加入淀粉指示剂？ 4、

在胆矾中铜含量的测定实验中，加入KI的作用是什么？加KSCN又有何目的？

参考文献：张龙、潘亚芬 《化学分析技术》 邢文卫、李炜 《分析化学实验》