（环境）水质卫生检验方法标准

水质 碱度HZHJSZ00130 酸碱指示剂滴定法

总碱度

HZ-HJ-SZ-0130

水质碱度(总碱度重碳酸盐和碳酸盐)的测定酸碱指示剂滴定法

水的碱度是指水中所含能与强酸定量作用的物质总量。

水中碱度的来源是多种多样的地表水的碱度基本上是碳酸盐重碳酸盐及氢氧化物含量的函数，所以总碱度被当作这些成分浓度的总和。当水中含有硼酸盐磷酸盐或硅酸盐等时，则总碱度的测定值也包含它们所起的作用。废水及其他复杂体系的水体中还含有有机碱类金属水解性盐类等，均为碱度组成部分。在这些情况下碱度就成为一种水的综合性特征指标，代表能被强酸滴定的物质的总和。

碱度的测定值因使用的终点pH 值不同而有很大的差异，只有当试样中的化学组成已知时才能解释为具体的物质。对于天然水和未污染的地表水可直接用酸滴定至pH8.3 时消耗的量为酚酞碱度；以酸滴定至pH 为4.4~4.5 时消耗的量为甲基橙碱度；通过计算可求出相应的碳酸盐重碳酸盐和氢氧根离子的含量。对于废水污水则由于组分复杂，这种计算无实际意义往往需耍根据水中物质的组分确定其与酸作用达终点时的pH 值，然后用酸滴定以便获得分析者感兴趣的参数并作出解释。

碱度指标常用于评价水体的缓冲能力及金属在其中的溶解性和毒性，是对水和废水处理过程的控制的判断性指标，若碱度是由过量的碱金属盐类所形成，则碱度又是确定这种水是否适宜于灌溉的重要依据。

用标准酸滴定水中碱度是各种方法的基础，有两种常用的方法即酸碱指示剂滴定法和电位滴定法电位滴定法。根据电位滴定曲线在终点时的突跃确定特定pH 值下的碱度，它不受水样浊度色度的影响适用范围较广用指示剂判断滴定终点的方法简便快速，适用于控制性试验及例行分析，二法均可根据需要和条件选用。

样品采集后应在4 保存分析前不应打开瓶塞不能过滤稀释或浓缩样品应于采 集后的当天进行分析特别是当样品中含有可水解盐类或含有可氧化态阳离子时应及时分析。

一 原理

水样用标准酸溶液滴定至规定的pH 值，其终点可由加入的酸碱指示剂在该pH 值时颜色的变化来判断：

当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时溶液pH 值即为8.3 指示水中氢氧根离

子(OH-)已被中和，碳酸盐(CO32-)均被转为重碳酸盐(HCO3-) 反应如下

OH-+H+ H2O=CO32-+H+ +HCO3-

当滴定至甲基橙指示剂由桔黄色变成桔红色时溶液的pH 值为4.4~4.5 指示水中的重碳酸盐(包括原有的和由碳酸盐转化成的)已被中和反应如下

HCO3+H+=H2O+CO2

根据上述两个终点到达时所消耗的盐酸标准滴定溶液的量可以计算出水中碳酸盐重碳酸盐及总碱度。

注：上述计算方法不适用于污水及复杂体系中碳酸盐和重碳酸盐的计算

二 干扰及消除

水样浑浊有色均干扰测定，遇此情况可用电位滴定法测定，能使指示剂褪色的氧化还原性物质也干扰测定，例如水样中余氯可破坏指示剂(含余氯时可加入1~2 滴0.1mol/L 硫代硫酸钠溶液消除)

三 方法的适用范围

此法适用于不含有上述干扰的物质的水样

曾取地表水15个样进行测定，浓度范围在14.0～88.2mg/l时，相对标准偏差为0.1%～1.4%；加标回收率为96%～102%。

四 仪器

（1）酸式滴定管：50ml

（2） 锥形瓶 ：300ml

五 试剂

(1) 无二氧化碳水：用于制备标准溶液及稀释用的蒸馏水或去离子水，临用前煮沸15min冷却至室温，pH 值应大于6.0 ，电导率小于2μs/cm

(2) 酚酞指示液:称取0.5g 酚酞溶于50mL 95%乙醇中,用蒸馏水定容至100ml。

（3） 甲基橙指示剂：称取0.05g 甲基橙溶于100mL 蒸馏水中

（4）碳酸钠标准溶液(1/2Na2CO3= 0.0250mol/L) 称取1.3249g(于250 烘干4h)的基准试剂无水碳酸钠(Na2CO3) 溶于少量无二氧化碳水中，移入1000mL 容量瓶中用水稀释至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中保存时间不要超过一周。

（5） 盐酸标准溶液(0.0250mol/L) 用分度吸管吸取2.1mL 浓盐酸( =1.19g/mL) 并用蒸馏水稀释至1000mL 此溶液浓度0.025mol/L。 其准确浓度按下法标定：

用无分度吸管吸取25.00mL 碳酸钠标准溶液于250mL 锥形瓶中加无二氧化碳水稀释至约100mL ，加入3 滴甲基橙指示液，用盐酸标准溶液滴定至由桔黄色刚变成桔红色，记录盐酸标准溶液用量按下式计算其准确浓度

c = 25.00 *0.0250 / V

式中c --盐酸标准溶液浓度(mol/L)

V-- 盐酸标准溶液用量(mL)

六 操作步骤

（1） 分取100mL 水样于250mL 锥形瓶中加入4 滴酚酞指示液，摇匀。当溶液呈红色时，用盐酸标准溶液滴定至刚刚褪至无色，记录盐酸标准溶液用量。若加酚酞指示剂后溶液无色，则不需用盐酸标准溶液滴定并接着进行下项操作。

（2） 向上述锥形瓶中加入3 滴甲基橙指示液，摇匀。继续用盐酸标准溶液滴定至溶液由桔黄色刚刚变为桔红色为止。记录盐酸标准溶液用量。

七 结果计算

对于多数天然水样碱性化合物在水中所产生的碱度有五种情形，为说明方便令以酚酞作指示剂时滴定至颜色变化所消耗盐酸标准溶液的量为P mL， 以甲基橙作指示剂时盐酸标准溶液用量为M mL ，则盐酸标准溶液总消耗量为T =M +P

第一种情形P= T 或M= 0 时:

P 代表全部氢氧化物及碳酸盐的一半，由于M= 0 表示不含有碳酸盐亦不含重碳酸盐，因此P= T= 氢氧化物

第二种情形P>T *1/2时:

说明M> O ,有碳酸盐存在且碳酸盐=2M= 2(T-P). 而且由于P> M 说明尚有氢氧化物存在,氢氧化物=T-2(T-P) =2P-T

第三种情形P= T *1/2,即P= M 时:

M 代表碳酸盐的一半,说明水中仅有碳酸盐,碳酸盐=2P =2M= T

第四种情形P< T *1/2时：,

此时M >P, 因此M 除代表由碳酸盐生成的重碳酸盐外,尚有水中原有的重碳酸盐,碳酸盐=2P, 重碳酸盐=T-2P

第五种情形P= 0 时

此时水中只有重碳酸盐存在.重碳酸盐=T=

M

八 精确度及准确度

5个实验室对人工配制的统一标准进行方法验证的结果如下：

在HCO3-含量为43.50mg/L时，总碱度的室内相对标准偏差为0.71% ，室间相对标准偏差为1.46% ，相对误差为0.75%，加标回收率为99.6 7.5%

九 注意事项

1 若水样中含有游离二氧化碳则不存在碳酸盐可直接以甲基橙作指示剂进行滴定

2 当水样中总碱度小于20mg/L 时可改用0.01mol/L 盐酸标准溶液滴定或改用10mL 容量的微量滴定管以提高测定精度

十 参考文献

《水和废水监测分析方法编委会编水和废水监测分析方法第四版》pp. 120~124，

中国环境科学出版社，北京，2006.