热力学回顾与总结

时间:2025-07-10

热力学总结

热力学概念与定律 的总结与回顾

热力学总结

一、热力学第一定律——阐述物质运动、变化过程中能量 ——阐述物质运动、变化过程中能量 守恒的规律。 ——热力学主要研究体系的内能,包 ——热力学主要研究体系的内能,包 括物质的分子、原子、电子等的动能、 势能、键能和核能。 ——热力学一般不研究物质的机械 ——热力学一般不研究物质的机械 运动,因而不包括物体作为整体运动的 动能和相互作用的势能。

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——内能与体系的温度、体积、压 ——内能与体系的温度、体积、压 力和物质的量有关, 力和物质的量有关, 是状态函数。 ——内能的绝对值不能测量,只能 ——内能的绝对值不能测量,只能 测定它的改变量。 ——热力学第一定律的数学表达式: ——热力学第一定律的数学表达式: U2-U1=q(从环境吸收的热量)=q(从环境吸收的热量)W(对外界做的功) du=δq+δw=δq-δw =δq+δw=δq

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二、热力学第二定律——阐述过程的可能性、方向和限度 ——阐述过程的可能性、方向和限度 (过程能否发生、它的方向与限度)。 ——一个隔离体系的熵值总是增加的, ——一个隔离体系的熵值总是增加的, 直至平衡态。

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定理) 三、热力学第三定律(Nernst定理) 热力学第三定律(Nernst定理 ——任何物质在内部完全平衡的 ——任何物质在内部完全平衡的 条件下,在0 K时熵值可取为零。 条件下,在0 K时熵值可取为零。 ——均匀相在内部完全平衡时, ——均匀相在内部完全平衡时, 0K的熵值为零。 0K的熵值为零。

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四、标准态(SER— stable 标准态(SER— element reference)——在 Pa(一个标准大气压)压力下, ——在105Pa(一个标准大气压)压力下, 元素的稳定结构为标准态。 ——实际应用中不可能取稳定的结构作为 ——实际应用中不可能取稳定的结构作为 组元的标准态。 ——人为选定的一种状态,如以气体的 ——人为选定的一种状态,如以气体的 H2O作为298.15K时的标准态,而不以液态作 作为298.15K时的标准态,而不以液态作 为标准态。 ——可能是虚拟的状态(实际不存在,而 ——可能是虚拟的状态(实际不存在,而 是理论上的设定),有利计算体系的性质。

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五、热容(C) 热容(C)——物质温度升高1K所需的热量为热容。 ——物质温度升高1K所需的热量为热容。 ——给体系所加的热量或从体系抽出的热 ——给体系所加的热量或从体系抽出的热 量与体系温度改变量之比。 ——C=δQ dT ——C=δQ / dT ——热容不是状态函数。 ——热容不是状态函数。 ——等温放热过程(凝固)时,C=——等温放热过程(凝固)时,C=-∞; 等温吸热过程(熔化)时

,C=+∞; 等温吸热过程(熔化)时,C=+∞; C的数值在-∞~+∞之间; 的数值在-∞~+∞之间;

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——1 ——1摩尔物质的热容称为摩尔热容; 1克物质的热容称为比热; ——恒容热容(Cv)(体系不对外做膨 ——恒容热容(Cv)(体系不对外做膨 胀功,吸收的热量完全用于提高自身的 内能而使温度升高),等于恒容过程中 体系内能随温度的改变率。

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——恒压热容(Cp)(体系要对外做 ——恒压热容(Cp)(体系要对外做 膨胀功,因而需要多吸收一部分热量, 才能把温度提高到同样的数值),等于 恒压过程中体系的焓随温度的改变率。 ——恒压热容恒大于恒容热容。 ——恒压热容恒大于恒容热容。

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——热容与温度的函数关系(从实验获 ——热容与温度的函数关系(从实验获 得,有关热力学手册给出)。 Cp=a+bT+cT2+····· Cp= 或Cp=a+bT+c T2+····· Cp= a、b、c、c 是经验常数,随物质而 c 是经验常数,随物质而 异。

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六、焓(H)——热焓 ——热焓 H=u+Pv H =qp ——恒压过程中体系吸收的热量等 ——恒压过程中体系吸收的热量等 于焓的改变量; ——恒压过程中体系焓变化等于过 ——恒压过程中体系焓变化等于过 程中体系加入的热量或从体系中抽出的 热量。 ——焓是状态函数。 ——焓是状态函数。

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七、生成热、标准生成热、反应热 生成热、标准生成热、 生成热——由稳定单质生成1 生成热——由稳定单质生成1摩尔化 合物时的反应热。 标准生成热——1 标准生成热——1个大气压下的生成 热为标准生成热。 记作: H 记作: H0f298 ——稳定单质的标准生成热为0 ——稳定单质的标准生成热为0。

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反应热—— H 反应热—— H0298 ——反应热等于生成物的总标准生 ——反应热等于生成物的总标准生 成热减去反应物的总标准生成热。例: bB+dD=gG+rR H0298=(g H0f,G+r H0 f,R)-(b H0 + d H0 f,D) f ,B

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八、熵(S)——度量体系进行自发过程不可逆程度的 ——度量体系进行自发过程不可逆程度的 热力学参数。 ——热量和温度的商值: S=Q/T ——热量和温度的商值: S=Q/T ——是体系的状态函数。 ——是体系的状态函数。 ——熵作为体系“混乱程度”的度量。 ——熵作为体系“混乱程度”的度量。 ——组成体系的粒子俞混乱,其熵值愈 ——组成体系的粒子俞混乱,其熵 …… 此处隐藏:648字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……

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