化工过程安全工程9

温度，则所需压力就可相应降低。合成甲 醇所需反应温度与催化剂的活性有关。

9.3.3

副反应分析

一氧化碳加氢除了生成甲醇反应外，还有下列几个副反应。

2CO + 4 H 2 ←? (CH 3 ) 2 O + H 2O → CO + 3H 2 ←? CH 4 + H 2O → 4CO + 8 H 2 ←? C4 H 9OH + 3H 2O → CO2 + H 2 ←? CO + H 2O →

此外还可能生成少量的乙醇和微量醛、酮、酯等副产物，也可能 形成少量的Fe(CO)5

9.3.4 催化剂影响

9.4

联醇生产过程危险分析

物质、 9.4.1 物质、物系危险分析 （1）氢气危险分析 气化热：108.5K ；爆炸极限：

4.1～74.2%；最易传爆浓度： 24%；产生最大爆炸压力的浓度：32.3%；最大爆炸压力：0.74 ； 最小引燃能量：0.019 ；燃烧热值：28600 ；蒸气密度：0.069； 临界温度：-239℃；临界压力：12.8大气压。危险特征：与空气混 合能成为爆炸性混合物，遇火星、高热能引起燃烧爆炸。当有漏气 时，氢气上升滞留屋顶，不易自然排出，遇到火星时会引起爆炸。 储运注意事项：氢气应用耐高压的钢瓶盛装。储存于阴凉通风 的仓间内，仓温不宜超过30℃，远离火种、热源，切忌阳光直射。 应与氧气、压缩空气、氧化剂、氟、氯等分仓间存放。严禁混储混 运。

（2）一氧化碳危险分析 易燃烧，有毒，空气中最大容许浓度为30毫克/米3。凝固点： -207℃；沸 点：-191.30℃；自燃点：610℃；爆炸极限：12.5～ 74.2%；最易引燃浓度：30%；产生最大爆炸压力的浓度：35.2% ；最大爆炸压力：0.63 ；燃烧热值：3.045 ；气化热：50.5 ； 危险特征：与空气混合能成为爆炸性混合物。遇高热瓶内压 力增大，漏气遇火种有燃烧爆炸危险。储存于阴凉通风仓间内。 仓温不宜超过30℃，远离火种、热源，避免阳光直射。应与氧气 、压缩空气他开存放。验收时核对品名，注意验瓶及附件等损坏

（3）甲醇危险分析 ） 易燃，有麻醉作用。有毒，对眼睛有影响，严重时可致失 明，在空气中最高容许浓度为200ppm。比重：0.7913（20℃ ）；凝固点：-97.8℃；沸点：64.8℃；闪点：11.11℃；自燃 点：385℃；爆炸极限：6.7～36%；最大爆炸压力：0.74 ；产 生最大爆炸压力的浓度：13.6%；最易引燃浓度：13.7%；燃 烧时无光焰。其蒸气能够与空气形成爆炸性混合物，遇明火、 高温、氧化剂有燃烧爆炸的危险。与铬酸、高氯酸、高氯酸铅 反应剧烈，有爆炸危险。

9.4.2

生产工艺及装置危险分析 联醇装置主要设备有：合成塔、冷凝器、分离器、活性炭过 滤器、粗甲醇中间贮槽和循环压缩机。甲醇合成是放热反应，要 求在反应过程中将放出的热量不断移走，催化剂筐应能承受克服 阻力而产生的压力差；合成塔外壳必须能承受高压。高压筒体必 须符合国家有关压力容器的各项要求；甲醇合成塔的结构必须便 于拆装、催化剂易于装卸，结构简单、紧凑、密封可靠；防止氢 、一氧化碳、甲醇、有机酸及羰基物在高温下对设备的腐蚀，要 选择耐氢腐蚀的优质钢材；便于操作控制、调节、催化剂升温时 要有开工加热装置，催化床要有温度测量装置以及冷气和热气调 解副线。设备材质及防腐、保温有严格的要求。

9.4.3 9.4.4

冷凝过程及冷凝器 分离过程及分离器

甲醇分离器作用是将经过冷凝下来的液体甲醇进行气液分离 ，被分离的液体甲醇从分离器底部减压后送粗甲醇贮槽，甲醇分 离器承受13×106 压力，通常采用普通钢制造。 9.4.5 活性炭过滤器 联醇铜基催化剂对于气体中夹带的润滑油，羰基铁及少量有 机硫十分敏感，