2,3二氯吡啶合成工艺研究

二氯吡啶

华中师范大学

硕士学位论文

2，3-二氯吡啶合成工艺研究

姓名：冯忖

申请学位级别：硕士

专业：农药学

指导教师：杨光富;毛春晖

20090501

二氯吡啶

⑨硕士学位论文

ＭＡＳＴＥＲ’ＳＴＨＥＳＩＳ

摘要

２，３．二氯吡啶是新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体。氯虫苯甲酰胺（Ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）是杜邦公司发现并开发的一类作用于鱼尼丁受体的邻苯二甲酰胺杀虫剂，该杀虫剂结构新颖，作用方式独特，对鳞翅目害虫有特效，对哺乳动物的毒性很低，而且其具有高效、广谱、与现有农药无交互抗性等优点，适合于抗性治理与害虫综合防治。

在文献调研的基础上，我们比较了２，３．二氯吡啶的各种合成路线，确定了以烟酰胺为起始原料，经过霍夫曼酰胺降解，再经过氯化反应、重氮化和Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反应，最终得到２。３．二氯吡啶的工艺路线，收率以烟酰胺计达６２％，含量达９９％。还探索了以３．氨基吡啶为原料，中间产物不纯化，一锅法合成２，３．二氯吡啶的路线，简化了操作，易于实现工业化，收率以３一氨基吡啶计达６６％，含量达９８％以上。

本文对２，３．二氯毗啶的合成工艺过程中每一步反应都做了大量探索与条件实验，得出了优惠反应条件：在３．氨基吡啶的合成中，借鉴其他文献的方法，筛选了几种酰胺水解抑制剂并且确定了其最合适浓度，提高了反应的选择性与收率；在３．氨基吡啶的后处理阶段，针对３．氨基吡啶在水中溶解度较大，设计搭建了一套连续回流萃取装置，大大减少了萃取剂的使用，经过改进后的工艺收率达到９０％；在２．氯一３．氨基吡啶的合成中，优化各个反应条件减少了过度氯化的副产物，使得最终产品含量达到９９％以上，收率达到８２．６％：在２，３．二氯吡啶的合成中，选取了合适的催化剂，确定了最佳反应温度，并且在Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反应体系中加入了萃取剂，不但解决了水相反应的起泡、冲料问题，而且大大减少了副产物联吡啶的生成，提高了反应的选择性，收率达到８５％以上；在以３．氨基吡啶为原料一锅法合成２，３．二氯吡啶路线中，我们实现了各中间产物不纯化，三步反应仅用以反应物存在的盐酸作溶剂，一锅法合成目标产物，收率达到６６％以上。

我们对涉及到的反应机理进行了研究与讨论，并且分离纯化了副产物，对其结构进行了表征；合成的目标产物以及重要中间体的化学结构也经过了ＮＭＲ和ＭＳ的确认。关键词：氯虫苯甲酰胺；２，３．二氯吡啶；烟酰胺；３一氨基吡啶：合成工艺：一锅法

二氯吡啶

Ａｂｓｔｒａｃｔ

２，３－Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｉｓａｋｅｙｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｏｆａｎｏｖｅｌａｎｔｈｒａｎｉｌｉｅｄｉａｍｉｄｅｓｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ、析ｍｒｙａｎｏｄｉｎｅｒｅｃｅｐｔｏｒｓｔａｒｇｅｔｓ，ｗｈｉｃｈｉｓｄｉｓｃｏｖｅｒｅｄａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｅｄｂｙＤｕＰｏｎｔ．Ｃｈｉｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅｈａｖｅａｎｏｖｅｌｍｏｄｅｏｆａｃｔｉｏｎｗｉｔｈ

ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌｕｎｉｑｕｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｓｈｏｗｅｘｃｅｌｌｅｎｔｅｆｆｉｃａｃｙ，ａｂｒｏａｄｓｐｅｃｔｒｕｍａｇａｉｎｓｔ

ｔｏｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒｏｕｓｉｎｓｅｃｔｐｅｓｔｓ，ｅｘｃｅｌｌｅｎｔｓａｆｅｔｙａｇａｉｎｓｔｍａｍｍａｌｉａｎ，ａｎｄｎｏｃｒｏｓｓ－ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ

ｅｘｉｓｔｉｎｇｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ．ＴｈｅｙｗｉｌｌｂｅｖｅｒｙｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｍａｎａｇｅｍｅｎｔａｎｄＩＰＭｐｒｏｇｒａｍｓ．

Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｒｅｌａｔｅｄｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ，ｓｅｖｅｒａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｒｏｕｔｅｓｏｆ２，３－ｄｉｃｈｉｏｒｏｐｙｒｉｉｄｉｎｅｗｅｒｅｅｖａｌｕａｔｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ

ｗａｓｅｘｐｌｏｒｅｄ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎａｎｒｅａｓｏｎａｂｌｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２，３一ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｙｆｉｄｉｎｅＨｏｆｍａｎｎｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ，ｃｈｉｏｒｉｎａｔｉｏｎ，ｄｉａｚｏｔｉｚａｆｉｏｎ，ｓａｎｄｍｅｙｅｒｓｔａｒｔ晡ｔｌｌｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ，ｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｗａｓ６２％ａｎｄ９９％

ｐｏｔｅｃｏｎｏｎ［１ｉｃａｎｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｚｅｄｐｒｏｃｅｓｓｆｒｏｍｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｏｎｅ３－ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ

ｗｉｔｈｏｕｔｐｕｎｆｙｔｈｅｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅａｌｓｏＷａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ，ｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔＷａｓ６６％ａｎｄ９８％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．< …… 此处隐藏：8812字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……