仪器分析朱明华第四版答案第四章

第四 章习解题答1电.位测定的根法据什么? 对于一是氧个化还原系:体O x+ en-= Re 根据d能特方斯程式

: =EE 0O/xeR +dT /RFnlo ga(xOaR/de)对纯金属于,度活为1故,上变式为:E E0M n / MRT n a l n MnF可见测定,了电电极位,即测定可离的活度(或子浓度,)就这 电是位测定法的论理依.据

.2何指谓示极电及参比极电试各?例举明其作用说. 解:示电指:极用指来溶示中离液活子度变化的极电,电其电位极值随溶液中子活度的变化而变离化,一在的测定量件下,当溶液条中子活度离一时,指示电定极的极电位电常为数例如.测溶液定pH, 时以使可玻用璃极作为指电示极,电玻电极璃的膜电与位溶pH液 线性成关,系可以示指溶液度酸的变.化参 比电:在极行进电测定位时,是通过测原定池电电动来进势行的, 动电的势化要变现体示指电极位的电化变,此因需要采用一

个电极位电定恒,随溶不液中测待子离活度或浓度变化变化的电而极为基准,作样的电这极称为参比就极.电如,例定测液pH溶时,通 常饱用和甘电汞作极参比电极为.3.

为么什离子择性选电极欲测对子离具选有择?性如估量何 种选这择性?:解因为子离择选性极电都由对是特定子离有特响应的敏异 感制膜成. 可用选择以电性极的选择系性数来表征.

i, K j

ai a (j) ni /n j

为j称子离对测欲离i的子选择性系.

数4

为.么离什子择选性电对欲极测子具有选离择性如何?量这估 选择性?种 解:子离选择电性是以电极位法量溶液中测些某特定离活子 的度指示电极各种离子.择选电极一性般由敏感均膜其支及体,持 参内比液溶内,参比极电组,其成电极电位生产的机都是基制 于内溶部液与部溶液外活度同不而生电位差.产其心部核为分敏感 ,它主要膜对欲测离有子响,而应对它离子其无则应响响或应很 ,小因每一种离此选择子电极都具有一性定选的性择.可用离子 选择电极性选的性择数来系估其量择性选.

.直5电接位法主的误差要来源哪些有?如何减免之应? 解误:来源主差要: 有(1温)度主,要响影能斯响特的斜应,率所以须必在定测程中保过持温度 恒定. ()电动2测势量的准确.一性, 般相误差对=%nDE,因此必4须求测要 电量位的仪器有足要够的灵敏度和准确度高. (3)扰干离,子凡能与是欲测子离反应的起物, 质能与感膜中相敏 关组起分应反物质的,以及影响感敏对膜欲测离响应子物的质可均 能干测定扰,引测起量误差因此通,需常加要掩蔽剂入,要必时还 分须干离扰离.子(4) 另溶液的pH外欲测,子的离度浓电极的,应响时以间及迟效滞应等 都可能影响测结果的准确度.定

.6什么为般一来说,位电定法的滴误差比电测位定法?小:解接直电位法通是测过量电

零流条件下原池的电动电势,据根能斯特方程 来确定式测物待质含量分的析方.而法电位滴法 是以定测量电位变的为基础化,因的,此电位在滴法定溶中液组成 的化,温变的微小波动,电位测度量准的确等对测量度响较小影.

7.简述离选择性电子的极型及类般作用原一 解:主要包括晶体膜电理;非晶体膜电极极和敏化电极.晶体等电膜极 又包均相括电膜极和均相非电极两膜类 ,非而体膜晶电包 括极性刚基质极电活动载体电极和敏,化极包括气电敏极和电酶电极等 .晶体电膜以极体晶成敏构感,其膜典代表为氟型极.电电极其 的制机:是于由格缺陷晶空穴(引)离起子传的作导用接,空近穴可的 移动离运动子至穴空中,定的一极膜电按其空大小、形状穴电 荷、布分，只容能纳定的一可移离子动而，它离子其不则进能， 入从而显示了选其择。 活动载体电极则性是由浸有种某体液离子换剂交的惰性孔膜 多电极膜制作的。成通过液中的敏感膜子与离溶中液的感敏离 子交换而被识别和检测。

化敏极电是指气敏电、酶电极、极细菌电极生物电极及。 等类这极的电结特点构在是电原上极盖覆一层膜或物，使质 电得的极选择提性高典。型极为氨电电极。以 电极氨例，气敏电极为是基界面化于反应的敏化电学，极事实上 是种化一电池，学由对一子离选性电择和参比电极 极成。组液试欲测组分的气中扩散进体透气，进入电池内部膜 ，而引从起电内部池种离某子度的变活。而化电电池势的变动 可以化映反液试中测离欲子度的浓变化。

8.列表说各明反类的应位滴电定中所用的指电示及参比电极, 并讨极论择选指电极示的原.反应则类型酸碱滴定氧化还原滴定

指电示极玻璃电极 铂电极

参比极电汞甘电 甘汞极极电

沉淀定络合滴定滴子离选性电择或极其它 极电电极铂或相关的 子离选择性电极

玻璃电极双盐桥或 甘汞电极甘电极汞

择选示电指极的则原指示电极为电位响的值应能应确反 准出离映子度浓或活度的化变.

9.当下电池中述的溶液是Hp等4.0于的缓0冲液时,溶298在时 K毫用伏计得下测列池电的动电势0为2.0V9玻:璃极电H│+(=ax) ‖饱和汞甘电

当极冲溶液由缓种未三知溶代液时,替毫计读伏如下: (数a)0312V.; b().008V8; (c -0.)01V.试7算计种每知未液溶的Hp .解 :据根式:公pTHset H Std p E E tdS2 3.30TR/ F

()apH = 4 0.0+ (.3120-020.9/0).09=557.5同理 (b): Hp= 195.() pc = H0.7V1

0.1设溶中液 Br p= ,3pC l= 1 .如溴离子用选择电极测性定Br离活度,将产子多生大误?已知差电的极选性择数系Br-K C,=l610-×3解.:已相知对差 %误 Ki , j ain /j n

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