第十四章 非均相化学反应器
时间:2026-05-01
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第十四章 非均相化学反应器
第十四章 非均相化学反应器本章主要内容 第一节 固相催化反应器 第二节 气液相反应器 非均相反应的特点:? 存在不同“相”之间的物质传递
第十四章 非均相化学反应器
第一节 固相催化反应器本节的主要内容 一、固相催化反应与固体催化剂 二、固相催化反应过程 三、固相催化反应的本征动力学 四、固相催化反应的宏观动力学 五、固相催化反应器的设计与操作
第十四章 非均相化学反应器
第一节 固相催化反应器一、固相催化反应与固体催化剂 (一)催化反应的特征及其在环境工程中的应用催 化 剂: 能改变反应的速率,而本身在反应前后并不发生变化 的物质。 催化反应:均相催化反应、非均相催化反应 应 用:有机废气的催化氧化处理(Pt,Mn-Cu,Mn-Fe); 低浓度废水、污染地下水的高级氧化处理(TiO2); 高浓度有机废水的催化湿式氧化; 硝酸根废水、硝酸盐污染地下水的催化还原处理(Fe)。
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第一节 固相催化反应器催化反应的基本特征: 催化剂本身在反应前后不发生变化,催化剂能够 反复利用,所以一般情况下催化剂的用量很少。 催化剂只能改变反应的历程和反应速率,不能改 变反应的产物。 对于可逆反应,催化剂不改变反应的平衡状态, 即不改变化学平衡关系。 催化剂对反应有较好的选择性,一种催化剂一般 只能催化特定的一个或一类反应。
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第一节 固相催化反应器(二)固体催化剂 1、固体催化剂的组成活性物质、载体、助催化剂、抑制剂 (1)活性物质:催化剂中真正起催化作用的组分,它常被分 散固定在多孔物质的表面。(金属、金属氧化物) (2)载体(担体):载体常常是多孔性物质,主要作用是提 供大的表面和微孔,使催化活性物质附着在外部及 内部表面。 (3)促进剂:改善催化剂活性(氨催化合成铁催化剂+CaO) (4)抑制剂:抑制催化剂活性,增强稳定性(银催化剂中加 入卤化物控制乙烯的完全氧化) 影响催化剂寿命 的主要因素?
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表 16.1-1 常用的固体催化剂载体类型 无孔低表面载 体 有孔低表面积 载体 载体 石英粉 碳化硅 浮石 碳化硅烧结物 耐火砖 硅藻土 有孔高比表面 活性炭 积载体 硅胶 活性氧化铝 活性白土 硅酸铝 比表面积(m /g) 特点 1 左右 硬度高,导热性 好,耐热 <20 耐高温2
500~1500 200~600 160~350 150~230
孔结构多种多样, 表面积随制法而 变化; 载体自身亦 能提供活性中心
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第一节 固相催化反应器2.固体催化剂的物理性状(1)比表面积(as)(Specific Surface Area) 包括外表面积和内表面积)称为比表面积,以as表示。 大多数固体催化剂的比表面积在5~1000m2/g之间。 (2)孔体积(Vg)和孔隙率(εp) 每克催化剂内部微孔所占的体积。 孔隙率
是固体催化剂颗粒孔容积占总体积的分率。 (3)固体密度(ρs )和颗粒密度(ρP ) : 固体密度(ρs ) :指催化剂固体物质本身的密度。 颗粒密度(ρP ) :指单位体积固体催化剂颗粒(包括孔体 积)的质量。
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第一节 固相催化反应器
(4)微孔的结构与孔体积分布 (5)颗粒堆积密度( ρb ) 固体催化剂填充层的密度(重量与填充层体积之比) (6)填充层空隙率(εb) 固体催化剂填充层内空隙体积与总体积之比。
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第一节 固相催化反应器二、固相催化反应过程固相催化反应的发生场所: 催化剂的表面(外、内表面)流体主体 边界层 内表面 A2 6
固体催化剂
A
1
A
3
A
4 5
P
P
P
7
P 微孔
扩散过程 动力学过程 (表面过程)
①反应物的外扩散、②反应物的内扩散、③反应物的吸附、 反应物的外扩散、 反应物的内扩散、 反应物的吸附、 表面反应、 产物的脱附、 产物的内扩散、 ④表面反应、⑤产物的脱附、⑥产物的内扩散、⑦产物的外扩散
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第一节 固相催化反应器 固相催化反应的特点①多步骤串连过程 ②固相反应速率与反应本身和反应组分的扩散有关 ③反应速率取决于慢步骤,该步骤称为控制步骤 (rate controlling step) 扩散控制(传质控制)、动力学控制 ④反应达到定常态时,各步骤的速率相等
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第一节 固相催化反应器三、固相催化反应的本征动力学 固相催化反应的本质: 化学吸附→表面反应→脱附 气固反应为例 (一)化学吸附与脱附速率化学吸附反应
A + σ Aσ活性中心 A与活性中心的络合物 空位率
吸附速率 脱附速率
va = k a p Aθ vv'a = k a 'θ A
吸附率
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第一节 固相催化反应器表观吸附速率=吸附速率-脱附速率
v A = k a p Aθ v k a 'θ A
(14.1.11)
达到吸附平衡时:吸附速率=脱附速率
ka θA KA = = k 'a p Aθ v吸附平衡方程(KA为吸附平衡常数)
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第一节 固相催化反应器(二)表面化学反应 表面反应方程
Aσ Pσ各反应组分与活性中心的络合物
表观反应速率=正反应速率-副反应速率