3_氯_1_2_丙二醇的合成工艺优化

有机合成

第29卷第1期浙江化工37

32氯21,22丙二醇的合成工艺优化

*

吕耀宏(浙江大学杭州开源科技实业公司

杭州市310027)

摘要报道了由环氧氯丙烷水解合成321结果:产品含量≥98.5%,反应收率78.6关键词

32氯22132氯21,22丙二醇是合成药物喘定

[2]

[1]

CH2—CHCH2Cl+(n=1)2—2Cl—→

Cat

、愈

OHOHO

创木酚甘油醚等的医药中间体;也用作增塑剂、表面活性剂、染料的中间体及环氧树脂的缩聚单体。其合成方法:可通过甘油与干燥

[3][4]

的氯化氢;烯丙醇与氯气的氧氯化;环氧氯丙烷水解等制得。其中环氧氯丙烷水解法是工业上主要的生产方法之一,国内报道收

[5～6]

率65%,含量仅为90%,国外报道值:含

[7～8]

量≥97%,收率在65.2%～75%。本文作

[9]

者在研究愈创木酚甘油醚新工艺技术,对其中间体32氯21,22丙二醇的合成进行了较详细的研究,通过正交试验,优化了合成工艺条件,使产品含量提高到98.5%,反应收率达78.6%,超过国内外文献报道值。

2—2αOCH2δnOCH2—2Cl

OH

CH2Cl

OH

Cl

上式n=0时为二缩物对称羟基氯丙醚:

CH2—CHCH2—O—CH2CH—2Cl

OH

OH

Cl

2.2

实验操作

在250ml三口瓶中,加入环氧氯丙烷

93.5g(1.0mol),水54ml,硫酸催化剂0.9g

-3

(9.0×10mol),搅拌下将反应混合物升温

2

2.1

合成方法

反应原理主反应:

Cat

至110℃,在110℃～115℃反应2.0h,反应完毕,用30%氢氧化钠中和至pH7.0。上述反应混合物进行减压蒸馏,先脱去系统中的水,然后在33Pa下收集125℃～128℃的馏份88.2g,无色粘稠液体,收率78.6%。产品分析

32氯21,22丙二醇含量用毛细色谱法测定,以无水乙醇作溶剂,产品含量≥98.5%.其中水含量用卡尔—费休法测定,水分<0.4

2.3%.

2—CHCH2Cl+H2O—→2—2Cl

O

OH

OH

副反应:

室温

2—2Cl+H2O—→2—2+HClOH

*

OHOHOHOH

3

结果与讨论

陈艳月、余军参加了本实验工作