2013年江苏理综(化学)(3)

18．(12分)硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2. 3350 g 样品，配制成100. 00 mL 溶液A；②准确量取25. 00 mL 溶液A，用0. 04000 mol·L-1 的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋+H2Y2－=NiY2－+2H＋ )，③另取25. 00 mL溶液A，消耗EDTA 标准溶液31. 25 mL；加足量的NaOH 溶液并充分加热，生成NH3 56. 00 mL(标准状况)。

2＋

（1）若滴定管在使用前未用EDTA 标准溶液润洗，测得的Ni含量将 (填“偏高”、或“偏低

”或

“不变

”)。

（2）氨气常用 检验，现象是 。 （3）通过计算确定银硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。

19．(15分)柠檬酸亚铁(FeC6H6O7)是一种易吸收的高效铁制剂，7H2O)通过下列反可由绿矾(FeSO4·

应制备：FeSO4+Na2CO3=== FeCO3↓+Na2SO4 FeCO3+C6H8O7 === FeC6H6O7+CO2↑+H2O 下表列出

L-1计算)。 了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·

（1）制备FeCO3时，选用的加料方式是 (填字母)，原因是 。 a．将FeSO4溶液与Na2CO3 溶液同时加入到反应容器中 b．将FeSO4溶液缓慢加入到盛有Na2CO3溶液的反应容器中 c．将Na2CO3溶液缓慢加入到盛有FeSO4溶液的反应容器中

（2）生成的FeCO3沉淀需经充分洗涤，检验洗涤是否完全的方法是 。 （3）将制得的FeCO3加入到足量柠檬酸溶液中，再加入少量铁粉，80℃下搅拌反应。①铁粉的作用是 。②反应结束后，无需过滤，除去过量铁粉的方法是 。 （4）最后溶液经浓缩、加入适量无水乙醇、静置、过滤、洗涤、干燥，获

得柠檬酸亚铁晶体。分离过程中加入无水乙醇的目的是 。

SiO2、Al2O3 ) 出（5）某研究性学习小组欲从硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、发，先制备绿矾，再合成柠檬酸亚铁。请结合右图的绿矾溶解度曲线，补充

7H2O晶体的实验步骤(可选用的试剂：铁粉、完整由硫铁矿烧渣制备FeSO4·

稀硫酸和NaOH溶液)：向一定量烧渣中加入足量的稀硫酸充分反

7H2O 晶体。 应， ，得到FeSO4 溶液，，得到FeSO4·

反应完全。

（4）降低柠檬酸亚铁在水中的溶解量，有利于晶体析出。

20．(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式

存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=== 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 =+3359.26 kJ·mol－1 CaO(s)+SiO2(s)=== CaSiO3(s) △H2 =-89. 61 kJ·mol－1 2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=== 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) △H3

mol－1。 则△H3kJ·

（2）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P 4+60CuSO4+96H2O=== 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 。 （3）磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示。

①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在 ；pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 。

②Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是

用离子方程式表示)。 （4）磷的化合物三氯氧磷(

)与季戊四醇(

)以物质的量之比2：1

反

应时，

可获得一种新型阻燃剂中间体X

，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与

X 的核磁共振氢谱如下图所示。

①酸性气体是(填化学式)。

②X的结构简式为 。