氧化还原滴定(2)

~

（3）选用亚甲基兰作指示剂（ϕθ’In = 0.36 V ）。

6.5 计算pH = 10.0，c NH 3= 0.1 mol.L -1 Zn 2+/Zn 的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg β1 =2.27, lg β2 =4.61, lg β3 =

7.01, lg β4 = 9.067；NH 4+的离解常数为K a =10-9.25。

答案：

Zn 2+ + 2e - ＝ Zn （ϕθ = -0.763 V ） +

+=2lg 2059.0'Zn Zn ααϕϕθθ ()[][][]()[]++

++++==+

+2233

22223Zn NH Zn ZnNH Zn Zn C Zn Zn NH α

[][][]434232311NH NH NH βββ++++=

而()[][][][][][]071.034

334101113=+=+=+=+++H Ka NH NH NH NH NH H NH α

又αNH 3(H) = c NH 3/ [NH 3] 则[NH 3]= 0.1/10 0.071 = 10-0.93 ()()()()37

.540.939.0630.937.0120.93

4.610.932.27NH Zn 0110101010101010101α32=⋅+⋅+⋅+⋅+=∴----+ V 920.0101lg 2059.0763.037

.5'-=+-=θϕ

6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe 2+时，KMnO 4溶液的浓度是0.02484 mol ·L -1，求用

(1)Fe ；(2) Fe 2O 3；(3)FeSO 4.7H 2O 表示的滴定度。

答案：

5 Fe 2+ + MnO 4- + 8 H + ＝ 5 Fe 3+ + Mn 2+ + 4 H 2O 故 MnO 4- ~ 5 Fe 2+ ~ 5 Fe ~ 5/2 Fe 2O 3 ~ 5 FeSO 4.7H 2O