国内硅烷偶联剂发展现状及市场简析
发布时间:2021-06-09
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有机硅氟资讯【全国·综合版】分述/
国内硅烷偶联剂发展现状及市场简析硅烷偶联剂是一类具有有机官能团的硅烷. 主要应用在玻璃纤维的表面处理,无机填料填充联剂和 6年代末期出现的具有重氮和叠氮结构的 0硅烷偶联剂,又大大丰富了硅烷偶联剂的品种. 近几十年来,随着玻璃纤维增强塑料工业的发展 . 各种偶联剂的研究与开发进一步h' O陕,改性氨基硅烷偶联剂,过氧基硅烷偶联剂和叠氮基硅烷偶联剂的合成与应用都是这一时期的主要成果.国外硅烷偶联剂主要厂商有道康宁公司,迈
塑料以及密封剂,粘接剂和涂料的增粘剂,是有机硅工业四大下游分支之一. 硅烷偶联剂自上个世纪 4年代开始商业化发 0展,14年前后由美国联碳和道康宁等公司开发 95和公布了一系列具有典型结构的硅烷偶联剂;
15年 u公司首次提出了含氨基的硅烷偶联剂: 95 C 从 15年开始陆续出现了一系列改性氨基硅烷偶 99联剂;0纪 6代初期出现的含过氧基硅烷偶 2世 0年
图公司,日本信越,德固赛和蓝星国际 (原法国罗地亚),市场容量在 1 0万 t以上.主要外资企业产品牌号体系见表 1 .
表 1国外主要硅烷偶联剂生产品种
Z 6 2,Z 6 2,Z 6 2,Z 6 4,Z 6 4,Z 6 6,Z 6 4,9 6 4,Z 1 2 R M T Y C L R, - 0 6 - 9 0 - 9 5 - 9 0 - 9 5 - 2 5 - 0 0 - 3 6 - 2 4T I E H L H O O
Z 2 0, Z 6 1, Z 6 2, Z 6 3, Z 6 3, Z 6 4, Z 6 7, Z 6 7, Z 6 7, Z 6 9, Z 61 6 -3 6 - 0 1 -00 -00 -02 -02 - 00 - 05 -09 -04 - 0,
道康宁
Z 6 2, Z 6 2, Z 6 3, Z 6 8, Z 6 2, Z 6 2, Z 6 0 Z 6 4 Z 6 0, Z 6 1, Z 6 8, - 11 - 14 - 17 -17 -24 -28 - 30 - 31 - 43 - 58 - 5 2 Z 69,Z69,Z60,Z90,Z62 Z 66,Z66,Z67,Z66,Z67,Z63, -55 -6 7 - 71 -8 5 -28 -02 - 02 - 12 - 24 - 36 - 5 5Z 6 6, Z 6 8 A E E E L N, Z 6 9 W T R R P L A T -65 -69WT RRPLET - 60 AE EELN
迈图
子午线轮胎专用硅烷偶联剂信越K M 1 0, K M 3 3 KM 4 3 K E 4 2 K M 5 3 K M 6 2 K M 6 3 K E 9 3 K M 8 3 B一03 B一 0 . B一 0, B一 0, B一 0, B一 0, B一 0, B一 0, B一 0
德固赛蓝星
生产子午线轮胎专用硅烷偶联剂主要生产用于橡胶行业的 S A 0 C一9 3
我国现有硅烷偶联剂生产企业近 3家, 0主要分布在江浙一带,许多企业年生产能力仅在数百吨至干吨左右 .主要生产商江汉精化,武大有机
分,间接法以硅粉和氯化氢为原料合成三氯氢硅,
三氯氢硅醇解制备三烷氧基硅烷.间接法生产过程中会产生较多的腐蚀性气体氯化氢,对环境污染严重:直接法以硅粉和醇直接生成三烷氧基硅烷,其对环境的污染将大大减少,生产成本也将大大降低 .目前国内湖北武大有机
硅公司已有
硅,南京曙光,张家港国泰华荣,南京和福等.20 06年我国硅烷偶联剂总产能约 49万 t a ./ .产量约 2 7万 t . .
硅烷偶联剂制各方法有间接法和直接法之
6 0 ta的三烷氧基硅烷生产装置, 00/并正准备扩建
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有飙硅氟资讯【全国·综合版】到 100/. 20 ta硅烷偶联剂品种不同,其应用领域也不相同.
提高密封剂,胶粘剂和涂料的粘接强度,耐水,耐高温,耐气候等;④用作纺织助剂,与有机硅
目前用量最大的品种为巯基类硅烷偶联剂,主要应用于轮胎和橡胶工业中,其次为氨基类产品,
乳液并用可提高毛纺织物的使用性能,使之穿着舒适,防皱挺刮,防水抗静电,耐洗等:⑤用于生化,环保,其可制各硅树脂固胰酶载体,使固胰酶附着到玻璃基材表面并得以继续使用,提高了生物酶 8l用率,避免污染和浪费 . gO
其他品种比例都不甚高,国内各主要类别的硅烷偶联剂应用情况如下:
1,巯基类硅烷偶联剂目前轮胎工业中使用的硅烷偶联剂几乎全是含硫硅烷偶联剂.特别是多硫硅烷偶联剂.在轮胎胎面胶中应用时.含硫硅烷偶联剂中的烷氧基与白炭黑表面的硅羟基结合,而硫则与橡胶结合, 形成牢固的网络结构,应用这种体系可显著降低轮胎的滚动阻力 .从主要厂商的产品目录,专利
3,乙烯基类硅烷偶联剂乙烯基类硅烷偶联剂主要用于塑料增强,它可以提高玻璃纤维,无机填料和对乙烯基反应的树脂之间的亲和力,提高材料的电气化性能和在湿态下的机械强度.兼有偶联剂和交联剂的作用. 适用于聚乙烯,聚丙烯,不饱和聚酯等塑料品种,常用于硅烷交联聚乙烯电缆和管材等.
及文献看,该类产品主要品种包括: (双三乙氧基硅丙基)四硫化物 ( ST,双 ( T P) E三乙氧基硅丙基) 二硫化物 (EP ) .巯丙基三甲氧基硅烷,其 T SB, ) '一中多硫硅烷用量最大 .
4,环氧基类硅烷偶联剂该类产品为环氧基官能团硅烷.一2 3环 (,一氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷 (一 6) K 50是硅烷偶联 H剂中的主要品种之一,被广泛用在环氧树脂,酚醛树脂,聚氨酯,三聚氰胺树脂,氯化聚醚,聚
2,氨基类硅烷偶联剂氨基类硅烷偶联剂及改,氨基类硅烷偶联剂性根据氨基数量可分为单氨基,双氨基,三氨基以及多氨基等类.氨基类硅烷类偶联剂属于通用型,几乎能与各种树脂起偶联作用,聚酯树脂例外,但
酯,聚碳酸酯,聚苯乙烯,聚丙烯及尼龙等聚合材料中,以提高材料的粘接性,憎水性及耐候性.还被用于制取含环氧烃基的粘底涂料 .合成环氧
其主要应用领域有: ①用于玻璃纤维的表面处理,能大大提高玻纤复合材料的强度,电气,耐水,耐候性等,以及材料在湿态下的机械性能;②用于处理无机填
烃基硅油,室温硫化硅橡胶增粘剂等.
5,甲基丙烯酰氧基类硅烷偶联剂该类产品易溶于多种有机溶剂中,易水解,缩合形成聚硅氧烷,在过热,光照,过氧化物存
料填充塑料.能改善填料在树脂中的分散性及粘接力,改善工艺性能和提高填充塑料 (括橡胶 )包
在条件下易聚合.其主要用作聚合材料增粘剂, 在热固性树脂 ( A, E,如 S PT交联 P, A, R, E DP B等) 热塑性树脂 ( A S E P s和弹性体 (如 B,P,P,P等)如
的机械,电气和耐候等性能;③用作增粘剂,能
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有j硅 6氟资讯【·合版】几全国综/分述 丙烯酸橡胶及丁基橡胶)中获得非常广泛的应用: 其在提高玻璃纤维增强聚酯塑料的弯曲强度方面也效果显著 .可改善聚酯混凝土的机械性能;对提高无机填料在塑料,橡胶及涂料的浸润及分散
据统计.目前国内各类硅烷偶联剂产品中, 巯基类消费量仍属最大,氨基类位居第二,其他品种产量相对较小 .
目前,发达国家和地区硅烷偶联剂的需求仍在稳定增长中,以我国为代表的新兴市场则增长更加强劲,我国是需求增长最快的地区之一,印
性.提高制品机械性能,稳定产品受潮后的电气性能以及改善加工性等方面的效果十分显著:可
用作窒温固化的丙烯酸系涂料的交联剂.可提高光纤涂料憎水性及粘接性;还可用作聚烯烃的湿法交联剂. 随着我国经济的快速发展,各种新型复合材料被大量使用 .拉动硅烷偶联剂需求迅猛增长, 近 5年其年均需求增速超过 1% 5,在刚刚过去的 20 07年,估计增长速度超过了 3% 0 .另有数据显
度,俄罗斯和韩国市场的表现也引人瞩目.目前. 20 0 5年修订的产业结构调整指导目录 (0 5年 20本)中,国家将硅烷偶联剂列入鼓励发展的化工 类产业,显示了国家对发展本行业的支持态度 .
行业应当抓住市场增长和政策鼓励两大机遇,努力提升行业技术水平,扩大产业规模,发展系列
化,有特色的硅烷偶联剂产品体系,并开发绿色环保型硅烷偶联剂,以适应国内节能减排和环保化的要求 .
示非巯基类硅烷偶联剂的需求增长速度则可能接近 5% 0.
全球金融市场的动荡已经对整个化学工业价
道在 2 0 08年第三季度的报告中曾估计 20 0 8年全球化工业并购交易总额将达到 60亿美元 . 4
值链产生了不利的影响.
据美国普华永道公司的最新研究报告显示,2 0第四季度全球化工业 08年
20年完成的化工并购交易中,单宗交易金 08额超过 20万美元的交易数为 5宗, 20年 50 5与 07 8宗交易数相比有较大幅度的回落. l 当前全球化学工业对市场环境引起的需求波动仍然非常敏感,中小型的化学公司对这种市场环境的抗打击能力明显要弱于大型化学公司.因此中小型化工并购交易仍将是今后一段时间内并购交易的主流 .
大型并购交易活性大幅降低,2 0年全年全球化 08工业大型并购交易总额比第三季度时的预计值减少了 10亿美元 .2 0第四季度全球化工业宣 0 08年布的并购交易只有 8 4宗,透露的交易金额为 6 0亿美元. 有关数据显示,20 08年全年宣布的并购交易
为 89宗.总交易金额为 50亿美元.而普华永 6 4
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