清华大学硕士论文博士论文格式及范文(21)

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第二章 实验方法

据文献报导，分子量较高的As-PPTs在200 C下也具有很好的耐水解性

[41,42]

，为便于分析As-PPT的水解产物，实验中合成了两种不同分子量的As-PPT，

其预聚物的比浓粘度 比浓分别为1.55, 0.65 dL/g (0.5%甲苯酚，30 C)。合成方法如下：称取等摩尔比的对苯二脒腙和1,4-双(苯乙二酮)苯，加入一定量的新蒸甲苯酚使其溶解并保持固含量在10％左右，室温剧烈搅拌2小时后得到粘稠的预聚物溶液，放置24小时后过滤，将适量过滤后的预聚物溶液倾倒在水平放置的洁净玻璃板上，加热到70 C左右使大部分溶剂挥发，然后在Ar气保护下于300 C固化1.5小时，冷却后于水中脱膜得到厚度为25~45 m的淡黄色透明高分子膜。IR(film): 3058, 1599, 1489, 1442, 1383, 1360, 1269, 1129, 1078, 1014, 1004, 851, 765, 695, 601, 530 cm-1；UV(H2SO4): 364 nm。

苯甲脒腙不稳定[40]故无法合成只含一个不对称三嗪环的模型化合物3,5,6-三苯基-1,2,4-三嗪(MSPPT)，实验中采用含两个不对称三嗪环的双模型化合物(DMAsPPT)来代替，其合成路线如图2-2所示[41]。

二苯乙二酮：将5.0 g 安息香(0.02356 mol)，35 ml醋酸，30 ml浓硝酸(65%-68%)在搅拌下于90 C反应2小时，冷却后倒入冰水中，过滤得4.7 g粗产品，经无水乙醇重结晶后得4.3 g产品，产率85.2%。

CH2NHNC

+

OOCNHNH2

C6H5C6H5

NN

C6H5

(2)

C6H5

CC

(1)

图2-2 聚苯基不对称三嗪双模型化合物的合成路线

DMAsPPT：将0.2165 g对苯二脒腙(1.127 mmol)和120 ml无水乙醇加热回流至溶解，然后加入0.4758 g二苯乙二酮(2.263 mmol)，继续回流2小时，过滤得到0.6 g粗产品，用N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)重结晶得到0.5 g 产品，产率70.1%。

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