2络合物组成和不稳定常数的测定-----等摩尔系列(4)

韩山师范学院物理化学实验报告!

大点的光密度Ｄ，由Ｄ0和Ｄ计算解离度α。

α＝(Ｄ0－Ｄ)／Ｄ0

＝(0.480－0.300)／0.480

＝0.375

最后计算该络合物的不稳定常数

络合物的浓度c=(0.1000mol／Ｌ×7.45×10-3L)／50×10-3Ｌ＝0.0149mol／L 所以，络合物的不稳定常数为

Ｋ不稳＝Cα2／(1－α)＝0.0149mol／L×(0.375)2／(1－0.375)＝3×10-3 因为Ｋ不稳的文献值为2×10-3

所以，绝对误差＝3×10-3－2×10-3＝１×10-3

相对误差＝１×10-3／(2×10-3)×100%＝50%

3、 络合反应的标准自由能变化的计算

利用ΔＧ ＝－ＲＴln(1／Ｋ不稳)计算该络合物反应的标准自由能变化。 ΔＧ ＝－ＲＴln(1／Ｋ不稳)＝－8.314×294×ln[1／(3×10-3)＝14.2KJ／mol

问题讨论:

1、 怎么确定络合物的组成？

答：在维持金属离子的Ｍ和配位体Ａ总浓度不变的条件下，取相同浓度的Ｍ浓度和Ａ溶液配成一系列ＣＭ／(CM+CA)不同的溶液，称为等摩尔系列溶液。当所生成的络合物ＭＡn的浓度最大时，络合物的配位数n可按下述简单关系直接由溶液的组成来求得：

n＝CA／CM

显然，通过测定某一随络合物含量发生相应的变化的物理量，例如光密度Ｄ的变化，作出组成－性质图，从曲线上的极大点便可以直接得到络合物的组成。