1.4 重要有机化合物的紫外-可见吸收光谱

时间：2026-01-20

大连理工大学经典物理教材大学物理基础课件

第一章紫外-可见吸收光谱分析法Ultraviolet spectrophotometry

1.4.1 饱和烃与饱和烃衍生物 1.4.2 不饱和脂肪烃 1.4.3 羰基化合物 1.4.4 芳烃化合物

第四节重要有机化合物的紫外吸收光谱UV of organic compounds

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1.4.1 饱和烃与饱和烃衍生物1. 饱和烃σ →σ *跃迁；

2. 饱和烃衍生物， σ →σ

,n→σ *跃迁；

3. 都缺少生色团，位于远紫外区，在紫外-可见光区无吸收，“透明”; 4. 常用作测定化合物紫外-可见吸收光谱时的溶剂。

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1.4.2 不饱和脂肪烃单烯烃、多烯烃和炔烃等；都含有π电子，产生π→π* 跃迁。双键共轭使最高成键轨道与最低反键轨道之间的能量差减小，波长增加。

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伍德沃德-菲泽(Wood Ward-Fieser)规则共轭多烯(不多于四个双键)π→π*跃迁吸收带的最大吸收波长，可以用经验公式伍德沃德-菲泽(Wood Ward-Fieser)规则来估算。

λmax=λ基+Σniλiλ基是由非环和六圆环共轭二烯母体结构决定的基准

值。λi和ni是由双键上取代基的种类和个数决定的校正项。14:17:41

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λmax=λ基+Σniλi

分子中与共轭体系无关的孤立双键不参与计算；

不在双键上的取代基不进行校正；环外双键是指在某一环的环外并与该环直接相连的双键 (共轭体系中)。

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1.4.3 羰基化合物醛、酮、脂肪酸及其衍生物酯、酰氯、酰胺等 σ →σ *跃迁， n→σ*跃迁， n→π *跃迁，

π →π *跃迁。

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1.饱和醛、酮特征谱带：n→π *跃迁(R带): λmax= 270~300 nm,弱带(ε= 10~50); n→σ*跃迁：λmax= 170~190nm(ε = 103~105); π→π*跃迁： λmax<150nm。

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2.饱和脂肪酸及其衍生物含有羰基，且助色团(OH、Cl、Br、OR、NR2、SH

等)直接与羰基碳原子相连，n—π共轭。π→π*跃迁所需能量ΔΕ 变小，发生红移； n→π* 跃迁所需能量 ΔΕ变大，发生蓝移；与醛酮差异大，易区分。

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3.不饱和醛、酮C=O,C=C,发色团；孤立时： “加合” ; 共轭(α,β—不饱和醛及酮)时：C=C的π→π*跃迁能量 ΔΕ变小。 K带(π→π*)将由单个乙烯键的λmax=165 nm(εmax≈104) 红移到λmax=210~250nm(εmax≈104); R带(n→π*)将由单独羰基的λmax=270~290nm(εmax<100 )红移到λmax=310~330nm(εmax<100)。14:17:41

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不饱和醛、酮当共轭双键数目 ,π→π*跃迁吸收带(K带)红移有时会掩盖弱的n→π*跃迁吸收带(R带); 极性溶剂和取代基(如烷基)使π→π* 跃迁吸收带(K带)

发生红移，使n→π*跃迁吸收带(R带)发生蓝移；取代基和溶剂对α,β—不饱和羰基化合物(包括不饱

和酸酯)

π→π*跃迁λmax的影响也可由伍德沃德-菲泽规则来估算。

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计算α ,β —不饱和羰基化合物λ

max伍德沃德-菲泽

规则C C C C C Y O

乙醇溶剂中

λmax=λ基+Σniλi