高矗龙，等：叫苯硼酸钠羞培法测定氯化钾中钾台量结果小确定度的订定探讨

ｌｌ

ｕ（ｒ、＝Ｏ．００３／２．８３＝０．００Ｉｌ

则：“（ｒ）／ｒ＝０００１１／１＝０．００１１

２．２．２取样量及称量引起的标准不确定度“（ｍ）取样量ｍ＝ｍｏ×Ｖｌｏ／Ｋ００，其巾ｍｏ＝２．００００ｇ，

ｙ¨、＝１０ｍＬ（移液管容积），Ｖ。＝５００ｍＬ（容量瓶容积）。令Ｖ．。／比。＝Ｋ，，则一ｎ＝ｍ。ר．。ｕ（ｍ）由相百独立的ｎ（ｍ（．）羽『“（∥．，）合成。

（１）帆．引起的标准不确定度Ⅱ（ｍ。）用电子天平称取样品的质晕为２

ＯｏｏＯ

ｇ（精确

至ｏ０００２ｇ），在操作过程巾共称量两次：天平置零

去皮重；称量样品的质量。天平量程范同内的系统偏移可忽略，根据天平制造商给出的线性分量±０．２ｍｚ，得称量标准不确定度为：

Ｍ（ｍ。）＝／２×（＝詈）２＝０厂——万Ｆ

１６（…ｇ）

～

√３

则：“（ｍ。）／ｍ。＝Ｏ．１６／（２×１０００）＝０００００８

（２）Ｋ引起的标准不确定度ｎ（ｋ）

１０

ｍＬ移液管容积Ｐ。的不确定度来源有：①排

出体积的重复性；②移液管校准的不确定度；③测试条件下溶液温度与移液管校准时温度的差异。其中，①在测量重复性中考虑；②项移液管检定证书巾给出的最大允许差为±０．０２ｍＬ，按均匀分布处理，得移液管校准的标准不确定度为ｏ．０２／怕＝ｏ．０１２ｍＬ；③可忽略不计。因此“（ｒ。。）＝０．０１２

ｍＬ。

５００

ｍＬ容量瓶的容积Ｋ０。的不确定度来源有：

①排出体积的重复性，在测量重复性中考虑；②校准的不确定度，容量瓶检定证书中给ｍ最大允许差为

±ｏ．２５

ｍＬ，接均匀分布处理，得校准的标准不确定

度为Ｏ．２５／拈＝０．１４ｍＬ；③溶液温度与容量瓶校准时温度的差异带来的不确定度，定容温度为２３℃，校正温度为２０℃，温差为３℃，水体积膨胀系数为

２

ｌ

ｘ１０。４（。Ｃ）～，则９５％置信概率ｎ｛体积变化的

区问为３×５（）ｏ×２．１×ｌＯ～＝０．３１５ｎ１Ｌ，按正态分布转化为标准偏差为Ｏ．３１５／１．９６＝０．１６ｍＬ。因

此，“（‰）＝√Ｏ：１４２＋０．１６２＝Ｏ．２Ｉ（ｍＬ）。所以，

ｋ的相对合成标准不确定度为：

“（ｋ）／■＝√［“（Ｖ．。）／Ｋ。］２＋［“（也册）／Ｋ００］２

＝０．００１３

则：ｕ（ｍ）／ｍ＝、／［“（ｍ。）／ｍｏ］２＋［ｕ（Ｖ。）／ｙ。］２

＝Ｏ．００１３

２．２．３

称量沉淀引起的标准不确定度ｕ（△ｍ）

沉淀的质量（△ｍ）等于空坩埚和沉淀的质量

万　

方数据（ｍ：）减左空坩埚的质量（ｍ。）。用电子天平称量空坩埚的质量，在操作过程中进行两次称量：称量空坩埚的质量；称量恒重后的空坩锅质量。根据天平制造商给出的线性分量±Ｏ．２ｍｇ，于是得到夺坩埚质

量称量的标准不确定度为￣／２×（ｏ．２／再）２＝ｏ．１６

Ｉ‘喵。

恒重被定义为连续两次称量的变化小于ｏ

５

ｍｇ。在多数情况下，干燥ｌｈ和１．５ｈ之间的样占古质量变化小于０．５ｍｇ，以恒重变化的最大值（Ｏ．５ｍｇ）进行评估，按矩形分布转化为标准不确定度为

Ｏ５／√３＝０２８“ｇｎ

因此，称量空坩埚的标准小确定度为：“．＝￣，Ｏ．１６２＋Ｏ．２８２＝Ｏ．３２（ｎ壤）。

因为称量空坩埚及沉淀的标准不确定度“（ｍ２）与“（ｍ。）相ｌ司，所以“（ｍ：）＝Ｏ．３２“ｇ。“（ｍ，）和ｕｔｍ：）相互独立，所以称量沉淀的标准不确定度“（△ｍ）＝￣，０．３２２＋０．３２２＝０．４５（ｍｇ）。

２．２．４

换算系数引起的标准不确定度“（０．１３ｌ４）

换算系数Ｏ．１３１４的不确定度由ＫＢ（ｃ。Ｈ，）。、Ｋ，Ｏ、Ｋ的摩尔质量确定。表ｌ是从ＩｕＰＡｃ最新版的原子摩尔质量表巾查得的Ｋ、Ｂ、ｃ、Ｈ、０各元素的相对原子质量和不确定度：

表ｌ

元素的相对原子质量和不确定度‘６

元采

相对原子质量

不确定度

标准不确定度

Ｃ１２

０１０７

０

０００８

００００４６Ｈ

】００７９４０ｔＭｍ０７０

００００４０

０】５

９９９４

０叫）【Ｊ３００００１７Ｂｌｏ＿８１０ｍ

Ｏ．００５８Ｋ

３９

０９８３

０

０００１

Ｏ（】（】（】０５８

对于每－元素来说，标准不确定度星按ＩｕＰＡｃ所列不确定度作为矩彤分布的极差计算得到的，即标准不确定度等于查得数值除以西。各元素对ＫＢ（ｃ。Ｈ；）。摩尔质量影响的标准不确定度分量分别为：“（ｃＭ）＝Ｏ．０１１，Ｍ（Ｈ２０）＝０．０００８，Ｍ（Ｂ）＝

Ｏ００５８，Ｍ（☆）＝０．０００

０５８。各元素对Ｋ：０摩尔质

量影响的标准不确定度分量分别为：ｕ（Ｋ：）＝０．０００１２，Ｍ（０）＝Ｏ．０００１７。ＫＢ（ｃ。Ｈ，）。和ＲＯ的摩尔质量分别为３５８．３２４２∥ｍｏｊ和９４．１９６∥ｍｏｌ。各元素的相对原子质量相互独立，因此：

“（ＭⅣＨ（。池）４）＝

√Ｈ（朋Ｋ）２＋“（肘Ｂ）２＋“（肘ｃ。）：＋“（朋一。）２＝

０．０１２（∥ｍ０１）