艾叶的化学成分_(2)

谱及重结晶分离得到化合物2、3、10,经制备TLC分离得到化合物4;石油醚 丙酮(体积比为100#35)洗脱馏分经硅胶柱色谱、SephadexLH 20凝胶柱色谱及重结晶分离得到化合物5、9;石油醚 丙

酮(体积比为100#50)洗脱馏分经重结晶分离得到化合物7。化合物1 10的结构式见图1

。

Fig.1 ThechemicalconstituentsfromFoliumArtemisiaeArgyi

3 结构鉴定

化合物1:白色针晶(氯仿),mp186~188 。体积分数为10%的硫酸 乙醇溶液显色呈紫红色。H NMR(300MHz,DMSO d6) :5 44(1H,d,J=3 2Hz,H 13)、6 19(1H,d,J=3 2Hz,H 13 )为2个末端烯氢质子信号, :4 27

(1H,dd,J=9 9Hz、1 2Hz,H 6)、4 17(1H,s,H 2)、3 59(1H,s,H 3)为3个连氧碳上质子信号, :1 50(3H,s,CH3 14)、1 72(3H,s,CH3 15)为2个甲基质子信号, :1 67(1H,m,H 8)、2 08(1H,m,H 8 )和 :1 74(1H,m,H 9)、2 05(1H,m,H 9 )为2组亚甲基质子信号, :3 07(1H,d,J=11 1Hz,H 5)、3 32(1H,m,H 7)为2个次甲基质子信号。C NMR(75MHz,DMSO d6)低场区给出一个羰基碳信号 170 4(C 12)和2个烯碳信号 :139 4(C 11)、119 1(C 13),高场区依次给出5个次甲基碳信号 :62 6(C 2)、63 7(C 3)、46 8(C 5)、81 7(C 6)、44 2(C 7),3个与氧相连季碳信号 :84 7(C 1)、67 4(C 4)、76 6(C 10),2个亚甲基碳信号 :23 2(C 8)、36 8(C 9),2个甲基碳信号 :27 6(C 14)、18 1(C 15)。其中 :63 7(C 3)、67 4(C 4)为含氧三元环上的

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2个碳信号。以上理化常数与波谱数据与文献[2]对照基本一致,故可确定该化合物为isotan

ciloide。

化合物2:无色针晶(甲醇),mp226~228 。UV下有强烈蓝色荧光;Emerson反应阳性,提示羟基对位无取代。H NMR(600MHz,DMSO d6) :6 20(1H,d,J=9 5Hz,H 3)、7 93(1H,d,J=9 5Hz,H 4),提示可能为C3、C4未被取代的香豆素, :7 53(1H,d,J=8 5Hz,H 5)、6 78(1H,dd,J=8 5Hz、2 0Hz,H 6)、6 71(1H,d,J=2 0Hz,H 8)构成一组ABX偶合系统质子信号, :10 6(1H,brs)为7位羟基质子信号。以上理化常数与波谱数据与文献[3]对照基本一致,故可确定该化合物为7 羟基香豆素,即伞形花内酯(umbelliferone)。

化合物3:无色针晶(甲醇),mp260~262 。氯化锶反应阳性,提示存在邻二酚羟基。

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H NMR(600MHz,DMSO d6) :9 2~10 3

(1 4H,brs)提示为2个酚羟基, :7 89(1H,d,J=9 6Hz,H 4)、6 18(1H,d,J=9 6Hz,H 3)提示可能为C3、C4未被取代的香豆素, :7 02(1H,d,J=8 4Hz,H 5)、6 80(1H,d,J=8 4Hz,H 6)构成苯环上邻位取代的一对氢质子信号。以