第四章 二烯烃和共轭烯烃 命名和结构

第四章 二烯烃和共轭烯烃4.1 二烯烃的分类和命名：一、分类 1.累积二烯烃：两个双键连在同一个碳原子上。H2C C CH2 H3C HC C CH2

2.共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开。H2C CH CH CH2 H2C C CH CH2

3.隔离二烯烃：两个双键被多个单键隔开。 CH3H2C CH CH2 CH CH2 H3C CH CH C(CH3)2 CH CH2

命名1. 选含两个双键的最长碳链为主链； 2. 从靠近双键的一端开始编号，双键位置和最小； 3. 写出名称，每个双键的位置都需要标明； 4. 有顺反异构者，需标明。

H3C

CH CH3

CH

C

CH2

H2C

CH

CH2

C CH3

CH

CH3

CH2CH3

4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯H3C H H CH3 H H

4-甲基-1,4-己二烯H3C H H H H CH3

反,反-2,4-己二烯 (E,E)- 2,4-己二烯

顺,反-2,4-己二烯 (Z,E)- 2,4-己二烯

4.3 二烯烃的结构：4.3.1丙二烯的结构：H C H C C H H

118.4°

0.131nm

4.3.2 1,3-丁二烯烃的结构—共轭π键

H H H

H H H

0.1337nm(0.1330nm)

氢化热: 理论251kJ/mol, 实际238kJ/mol

1.原子在同一平面内

2.键角都接近1203. 键长平均化

o

0.1483nm(0.1534nm, 显示部分双键性质)

0.1337nm(0.1330nm)

148

π-π共轭四个π电子离域

分子轨道理论

从氢化热来看共轭烯烃的稳定性

实验事实： 形成二烯烃时，总是优先生成共轭二烯1, 3 己二烯OH Br

HBr

1, 4 己二烯

H OH

1, 3 戊二烯

H2O

1, 4 戊二烯

由π电子离域所体现的共轭效应，称为π,π-共轭效应。 特征是单双键交替结构，但不限亍C=C, C≡C, C=O, C≡N 都可以！

共轭效应产生的条件：(a)构成共轭体系的原子必须在同一平面内。 (b)p 轨道的对称轴垂直与该平面。 共轭效应与诱导效应的区别： (a)共轭效应只存在与共轭体系内。 (b)共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。 (c)共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。

共轭效应 由亍形成共轭π键而引起的分子性质的改变。1.共轭能：

分子共轭后更稳定，能量比不共轭时更低，所低的数值叫共轭能。

2.键长：分子共轭后，C2-C3电子于重叠的更多，电子于密度更大， 原子结合的更牢固，键长更短。总结果：双键拉长，单键缩 短。