当Q 〈 K θ时 △rG m 〈 0 正反应自发进行

当Q = K θ时 △rG m = 0 反应达到平衡，以可逆方式进行

当Q 〉K θ时 △rG m 〉0 逆反应自发进行

22. 反应H 2O(g) + CO(g) H 2(g) + CO 2(g)在某温度下平衡常数K p =1，在此温度下，

于6dm 3的容器中加入2 dm 3 3.04×104Pa 的CO ，3dm 3 2.02×105Pa 的CO 2，6dm 3 2.02×105Pa 的H 2O （g ）和1dm 3 2.02×105Pa 的H 2。问净反应向哪个方向进行？

解 通过计算，反应向逆方向进行。

23. 在一定温度和压强下，某一定量的PCl 5和Cl 2。试判断在下列情况下，PCl 5的离解度是

增大还是减小。

（1） 减压使PCl 5的体积变为2 dm —3；

（2） 保持压强不变，加入氮气，使体积增至2dm 3；

（3） 保持体积不变，加入氮气，使压强增加1倍；

（4） 保持压强不变，加入氮气，使体积变为2dm 3；

（5） 保持压强不变，加入氮气，使压强增加1倍。

解 （1）增大；

（2）增大；

（3）不变；

（4）减小；

（5）减小；

24. 反应CO 2(g) + H 2(g) CO(g) + H 2O(g) 在973K 时平衡常数K θ=0.64，试确定在

该温度下上述反应的标准自由能变化△rG θm 。

当体系中各种气体的分压具有下列七组数值时，确定每一组分压下的吉布斯自由能变化

△rG m 。

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ p CO = p O H 2

p 2CO = p 2H 0.253 1.7

73 0.507 1.520 0.760 1.266 1.013 1.013 1.266 0.760 1.520 0.507 1.773 0.253

表中单位为105Pa 。

将△G 对反应混合物的组成作图，标出图中哪个区域里正向反应可能发生，哪个区域里逆向反应可能发生。

解 Ⅰ K θ=22

733.1253.0=0.194