对甲氧基苯乙腈,合成

浙江大学硕士学位论文

其中方法３甲基容易过氧化且氧化剂不适合工业化，方法１和２第一步反

应得到的都是邻对位异构体的混合物，需要分离得到对位产物才‘能再进行下一步

反应，所以方法１和２的反应收率都比较低，合成成本较高。

因此，以对甲氧基苯甲醛为原料的合成路线虽然反应路线比较短，操作也比

较简单，条件也容易控制，各步反应收率也都比较理想，但是对甲氧基苯甲醛价

格比较高，所以该合成路线成本非常高。

第二类：醛肟脱水法

ＣＨＮ０２

ＣＨ３Ｎ０３纱ＪｏＨ

１型：型－

ｏＣＨ３ＯＣＨ３￥ＯＣＨ３＼Ｈｂ————————————————’ａｏｒＴＨＦｏＣＨ３

７７％８３％

ａ２Ｉ，１’ｃａｒｂｏｎｙｌｄｉｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ，ｂ＝１，ｌ＇－ｓｕｌｆｏｎｙｌｄｉｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ

该方法也以对甲氧基苯甲醛为原料，先与硝基甲烷在乙酸铵的催化下形成亚

硝基化合物，再在毗啶溶剂中经钯碳催化形成肟，收率为７７％１３们。肟再经脱水得

到对甲氧基苯乙腈，有文献报道川可以采用ｌ，ｌ’．ｃａｒｂｏｎｙｌｄｉｂｅｎｚｏｔｒｉａｚ０１ｅ或１，１’

一ｓｕｌｆｏｎｙｌｄｉｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ作为脱水剂、ＴＨＦ为溶剂，收率为８３％。脱水剂也可以

采用三甲胺或磺化物吲，Ｓｅ０２【３３】等。

该方法的优点是不用进行氰化反应，操作安全，三废污染少，但原料价格比

较高，催化剂和脱水剂都十分昂贵。

第三类：溴代乙腈取代法

其反应路线如下

◇ＯＣＨ３审Ｌｉ骂审ＺｎＣＩ—Ｎ——ｉ（—ａ—ｃ—ａｃ—）—２—／Ｐ—（—ｃ—－Ｃ——６Ｈ——ｔ—１）—（Ｃ——６Ｈ——ｓ—）２＋ＢｒＣＨ２Ｃ／ｑＴＩ－ＩＦ，２０℃ＯＣＨ３

７７％

１９８７年Ｔｏｒｂｊｏｍ等人发现了一种方便的新方法，芳基溴与正丁基锂在．７８度