第七章

三萜及其苷类(Triterpenoids and Saponins)

黑升麻

由于三萜类化合物生物活性的多样性及重要性， 近年来成为天然药物化学研究的一个热点领域，而且 加之现代分离、分析技术的运用，大大加快了三萜类 化合物的研究进展。 1966~1972年间仅有30个皂苷结构被搞清楚， 1987~1989年2年多时间分离鉴定的新皂苷就有 1000 多种。 ……

Section One

Introduction一、三萜的定义 定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分

子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，有 的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元 (Triterpenoid sapogenins);有的以与糖结合成 苷的形式存在，称为三萜皂苷 (Triterpenoid saponins)。

因三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶 体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故 有此名。三萜皂苷多具有羧基，故又称其为 酸性皂苷。 与甾体皂苷相同，三萜皂苷也具有溶血、 毒鱼及毒贝类的作用。

二、三萜的分布三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛， 菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及 海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分 布最多。

主要分布于石竹科、五加科、豆科、七 叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。 含有三萜类成分的主要中药如人参、甘 草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵 芝等。

少数三萜类成分也存在于动物体，如 从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏 中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊 瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。

三、存在形式 多以游离或成苷成酯的形式存在28 CH2OHOH

苷元：四环三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯3HO

糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖 (如芹糖、乙酰氨基糖等) 糖链：单糖链、双糖链、三糖链

成苷位置：3、28(酯皂苷)或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物

四、研究进展近30年来，三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜 化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之 一。 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。

柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗

炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。

七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提 高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对 脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。

Section Two

Biosynthesis of Triterpenoids三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途 径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇 (farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合

而成。这样 就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。

Section Three

Tetracyclic Triterpenoids三萜类化合物的结构类型很多，多数三萜 为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、 双环和三环三萜。

近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、 甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的 高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。

四环三萜(tetracyclic triterpenoids) 在生 源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多 数结构和甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢 菲的四环甾核。在4、4、14位上比甾醇多三 个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生 物。 存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷 苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环 阿屯烷(环阿尔廷烷)、葫芦烷、楝苦素型 和原萜烷型三萜类。

一、羊毛脂烷型21 12 19 1 3 4 28 11 9 10 18 17 20 22 23 27 24 26

H8

13

15 30

H

7

29

H

羊毛脂烷型 (lanostane )

从环氧鲨烯由 全椅-船-椅式构象 形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式。 10、13、14位分别 连有 , , -CH3, C20为R构型，C17 侧链为β构型,C3位 常有-OH存在。

H20

COOH H O

O13 H 14 10 17

O H OH

O

H

ganoderic acid C

从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本 之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O,11=O, 15=O,23=O,27-CH3→27-COOH,是羊毛甾烷的 高度氧化化合物。

二、达玛烷型1 3 4 28 29

21 12 19 11 9 10 18 17 20

22 23

24

26

27

H8

13

15 30

H

7

H

21 12 19 1 3 4 28 11 9 10 8

22 20 17 23

24

26

羊毛脂烷型 (lanostane )

H

27

18 13

15 30

H

7

29

H

达玛烷型 (dammarane)

从环氧鲨烯由 全椅式构象形成， 其结构特点是A/B、 B/C、C/D环均为反 式, C13位 -CH3移 到C8位,C13有 -H, C17有 侧链,C20构 型为R或S。

举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)