从表2可以看出,温度对反应时间有较大影响。在20!条件下,4.0 g标准管需放置30min后吸光值达到稳定;12.0 g标准管须放置35min后吸光值才能稳定。在15!时,4.0 g标准管约须放置50min,所测得吸光值才能稳定;12.0 g标准管放置70min后,吸光值才稳定。所以,在温度较低的条件下,反应时间要适当延长。

反应温度与时间对校准曲线的影响:分别在不同温度下进行试验,找出达到反应完全所需时间,绘制校准曲线,结果见表3。

表3 温度与时间对校准曲线的影响

反应温度 !101520253035

反应时间 min807035202020

斜率-0.0314-0.0312-0.0310-0.0308-0.0306-0.0308

截距0.5720.5620.5470.5480.5440.542

相关系数0.9995-0.9994-0.9996-0.9994-0.9996-0.9996

越完全,温度达到25!以上,20min内反应达到完全,吸光值稳定。由此可见,如果反应时间定为20min,则温度可选择在25~35!之间。

吸收液酸度对褪色反应的影响:(1)影响有色络合物的配位比:有的显色剂在不同的酸度溶

液中,与同一种离子可生成不同的配位数,不同颜色的配合物。故必须将PH值控制在一定的范围内,才能获得组成恒定的有色络合物。

(2)影响有色络合物的解离:溶液酸度影响弱酸型显色剂的解离和离子的稳定性,导致有色

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络合物的解离。如:

M+R + +

nOH- H+M(OH)n HR

从反应式可以看出,酸度过高或过低,都不利于有色络合物的形成。因此某一反应的最适宜的显色酸度,必须通过实验选择确定的,即绘制A-pH关系曲线,选择曲线平坦部位对应的pH。该褪色反应受酸度影响,选择吸收液酸度在0.2~0.5mol L。

结果表明,吸收液的酸度越大,样品溶液的吸光值越小。当酸度达到某一值后,吸光值趋于稳定。本方法选用0.25mol LH2SO4是适宜的。

显色剂用量对吸光值的影响:显色反应如下:

M+R=MR

其中:M-待测离子;R-显色剂;MR-有色络合物。

很显然,当加入过量的R,方程有利于向生成MR的方向移动。MR的稳定性是显色反应的决定因素。R太多,可能会引起副反应或改变有色络合物的配位比。

显色剂用量的测定方法:固定被测组分浓度及其它条件,在等量的数份试液中分别加入不同

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由表3可以看出,完全反应所需时间随温度的升高而减少。低温下,反应时间需相应延长。由

表3还可看出,反应完全时校准曲线的相关系数均在0.999以上,斜率亦较稳定,但截距在低温时,却偏高且不稳定,当温度于20!时,其稳定性才较好。为了提高分析结果的准确度,建议反应温度应控制在20!以上,冬天需用水浴锅加热至20~35!之间。

温度对吸光值的影响:在反应时间为20min时,分别测定不同温度下4.0和12.0 g标准管的吸光值,结果见表4。

表4 温度对吸光值的影响

含量 g412

100.510.381

150.4580.273

温度 !200.450.216

250.4290.175

300.4310.173

350.4250.174

用量的显色剂,绘制吸光度与显色剂浓度的曲

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线。有的显色剂用量增大,而且无平稳阶段,必须十分严格控制显色剂用量。

掩蔽剂对吸光值的影响:在分光光度分析中,为了消除一些有色离子的干扰,有时可用适当的掩蔽剂使待测定的组分的有色配合物褪色,以褪

由表4可以看出,在20min反应时间里,反应的完全程度取决于反应温度。温度越高,反应