3.3化学平衡常数及计算

发布时间:2024-11-18

三 平衡常数对任一可逆反应 aA + bB gG + hH 在一定温度下达到平衡时,体系中各物 g h 质的浓度间有如下关系: cG cH

K

c ca A

b B

①平衡时,生成物浓度积比反应物浓度积—— 是常数

②该常数只与反应温度有关

c 均为平衡时的浓度

注 意 (1)在应用平衡常数表达式时,稀溶液中 的水分子浓度可以不写。 (2)当反应中有固体物质参加时,在平衡常数 表达式中,不写固体浓度 (3)化学平衡常数表达式与化学方程式的 书写方式有关。 (4)不同的化学平衡体系,其平衡常数不 一样,平衡常数越大,表明反应进行的越完 全,因此,平衡常数的大小可以表示反应进 行的程度。

解化学平衡图像题的技巧1、弄清横坐标和纵坐标的意义。 2、弄清图像上点的意义,特别是一些特殊 点(如与坐标轴的交点、转折点、几条曲 线的交叉点)的意义。 3、弄清图像所示的增、减性。 4、弄清图像斜率的大小。

温度一定,压强分别为P1和P2时,反应体系 X(g)+2Y(g)= nZ(g)中反应物Y的转化率与时 间的关系如图2-27所示,由此可知( )。A、P1>P2,n>3 B、P1>P2,n<2 C、P1<P2,n<2 D、P1<P2,n>3 P1曲线先达平衡,说明压

强大且反应速率大,故 P1>P2;再看两横线,P1 压强下平衡时Y的转化率 小于压强为P2时的Y的转 化率,说明增大压强使平 衡逆移,故n>3。故本题 答案是A。

例题:可逆反应:aX(s) + bY(g) cZ(g) +dW(g)达到平衡,混合物中Y的体积分数随压 强(P)与温度T(T2>T1)的变化关系如图示。 1、当压强不变时,升高温度, T1 Y Y的体积分数变 , 的 小 平衡向 方向移动,则 T2 体 正反应 正反应是 热反应。 积 吸 2、当温度不变时,增大压强, 分 Y的体积分数变————, 数 大 平衡向 ———— 方向移动,则 逆反应 压强 化学方程式中左右两边的系数 大小关系是————————。b<(c+d)

如可逆反应aA(g)+ bB(g)=dD(g)+eE(g)+Q在一 定条件下达平衡状态时,A的转化率与温度、压 强的关系如图2-29所示。则在下列空格处填写 “大于”、“小于”或“等于”。(1)a+b_____d+e; (2)Q___0。

看任一曲线,可知温度升高,A 的转化率变大,这说明升温使 平衡正移,故正反应为吸热反 应,即Q<0。 再垂直于横坐 标画一直线,可知:温度相同 时,压强越大,A的转化率越小。 这说明增大压强使平衡逆移, 即(a+b)<(c+d)

图中的曲线是表示其他条 件一定时,2NO+O2 2NO2+Q(Q>0)反应中 NO的转化率与温度的关 系曲线,图中标有a、b、 c、d四点,其中表示未 达到平衡状态,且v(正) >v(逆)的是( C ) A. a点 B. b点 C. c点 D. d点

化学反应X2(g)+Y2(g) 2XY(g)+ Q(Q>0),达到平衡状态时,图2

—12中各 曲线符合平衡移动原理的是( A、C )

一定量的混合气体,在密闭容器中发生如下反 应:xA(g)+yB(g) zC(g),达到平衡后 测得A气体的浓度为0.5mol·L-1,当恒温下将 密闭容器的容积扩大到两倍再达到平衡后,测 得A浓度为0.3mol·L-1,则下列叙述正确的是 ( B、C ) A.平衡向正反应方向移动 B.x +y>z C.C的体积分数降低 D.B的转化率提高

三、化学平衡常数——化学平衡的特征I2(g) + H2(g)序 号 起始时浓度mol/L 698.6K c0 (H2) 1 0.01067 2 0.01135 3 0.01134 c0(I2) 0.01196 0.009044 0.007510 c0 (HI) 0 0 0 [H2] 0.001831 0.00356

2HI(g)平衡时浓度mol/L 698.6K [I2] 0.003129 0.00125 [HI] 0.01767 0.01559 0.01354平衡时

[ HI ]2 [H 2 ] [I2 ]

54.5 54.6 54.45 54.33

0.004565 0.0007378

4

0

0

0.01069

0.001141

0.001141

0.008410

[ HI ]2 根据表中的数据计算出平衡时 的值,并分析其中规律。 [H 2 ] [I2 ]

通过分析实验数据得出:c 2 ( HI ) 1、温度不变时,( H ) c( I ) c 2 2

为常数 用K表示;

2、常数K与反应的起始浓度大小无关; 3、常数K与正向建立还是逆向建立平衡无关即与平衡建立的 过程无关。 其它平衡体系的数据进行分析,都有类似的关系。

对于反应: aA + bBc

cC + dDd

c (C )c ( D) K a b c ( A) c ( B)

一、定义:

一定温度下,对于已达平衡的反应体系中,生成物以它的化学计量数为乘幂的 浓度之积除以反应物以它的化学计量数为

乘幂的浓度之积是个常数,这个常数叫做该反应的化学平衡常数

二、数学表达式:

对于一般的可逆反应mA+nB pC+qD

K=

{c(C)}p{c(D)}q {c(A)} m{c(B)} n

三、平衡常数的单位 浓度的单位为mol· -1K的表达式因系数不 L 同而不同,故不写单位

练习:试写出下列反应的浓度平衡常数的数学表达式:2SO2(g)+O2(g) C(s)+H2O(g)c 2 ( SO3 ) K 2 c ( SO2 ) c(O2 )催化剂

2SO3

CO(g)+H2(g)c(CO) c( H 2 ) K c ( H 2O )

注意: 反应中的固体或纯溶剂不列入平衡常数的表达式中!

四、书写平衡常数关系式的规则

1、如果反应中有固体和纯液体参加,它 们的浓度不应写在平衡关系式中,因为 它们的浓度是固定不变的,化学平衡关 系式中只包括气态物质和溶液中各溶质 的浓度。如: CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) Kc=[CO2] CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(l) Kc=[CO]/([CO2][H2])

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