超支化聚酯的研究现状

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材料导报２００８年４月第２２卷第４期

超支化聚酯的研究现状＋

肖文清，程万里，胡剑青，涂伟萍

（华南理工大学化工与能源学院，广州５１０６４０）

摘要

综述了超支化聚酯的合成方法，主要重点介绍了最新合成的芳香族超支化聚酯和脂肪族超支化聚酯；阐

述了目前超支化聚酯在共混改性、纳米材料、医药、涂料等方面的应用进展；旨在加深人们对超支化聚酯的了解，从而促进其快速发展。

关键词

超支化聚酯合成功能化应用

中图分类号：０６３１文献标识码：Ａ

ＲｅｓｅａｒｃｈＳｔａｔｕｓｏｆＨｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄＰｏｌｙｅｓｔｅｒｓ

ＸＩＡＯ

Ｗｅｎｑｉｎｇ，ＣＨＥＮＧＷａｎｌｉ，ＨＵ

Ｊｉａｎｑｉｎｇ，ＴＵ

Ｗｅｉｐｉｎｇ

（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌａｎｄＥｎｅｒｇｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０６４０）

Ａｂｓｔｒａｃｔ

Ｉｎ

ｔｈｅｐｒｅｓｅｎｔｐａｐｅｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｔｉｃｍｅｔｈｏｄｓｏｆｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ

ａｒｅ

ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ａｌｉｐｈａｔｉｃ

ａｎｄ

ａｒｏ—

ｍａｔｉｃｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓａｒｅ

ｅｍｐｈａｓｉｚｅｄｉｎｒｅｃｅｎｔｌｙｙｅａｒｓ．Ｔｈｅｇｏｏｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｓｐｅｃｔｓｏｆｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓｉｎｂｌｅｎｄｉｎｇ

ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｎａｎｏｐｈａｓｅｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｍｅｄｉｃｉｎｅ

ａｎｄｃｏａｔｉｎｇ，ｅｔｃ

ａｒｅ

ｅｘｐｏｕｎｄｅｄ．Ｔｈｅ

ａｉｍｉｓ

ｔｏ

ｍａｋｅｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ

ｔｏ

ｂｅｆｕｒｔｈｅｒｕｎｄｅｒｓｔｏｏｄ，ａｎｄ

ｔｏ

ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｔｈｅｍｔｏｄｅｖｅｌｏｐｍｏｒｅｑｕｉｃｋｌｙ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ

ｈｙｐｅＴｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ，ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ

超支化聚合物（Ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｍｅｒｓ）是一种高度支和脱水等缺点，因此必须严格控制缩聚反应温度。Ｈｕｌｔ等四首化、有三维网状结构的聚合物，具有粘度低、高溶解性、不易先报道了以三羟甲基丙烷（ＴＭＰ）为核，二羟甲基丙酸（ＤＭ－结晶、分子间不易缠绕、大量的末端官能团以及强的化学ＰＡ）为支化单体合成ＨＢＰＥ。反应温度必须低于１４０＂Ｃ才能反应活性等特点【旧。其在结构上虽不如传统的树枝状高分子避免醚化等副反应，ＤＳＣ测得瓦＝４０＂Ｃ，热失重分析表明该（Ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ）完美。但在制备过程中不需进行繁琐的分离和纯类聚酯具有良好的热稳定性。贾志峰等【６搬道了以氢化钾和化，合成相对简单，便于工业化生产，产品成本较低，因而引冠醚的复合物为引发剂，甲基丙烯酸羟丙酯通过自缩合乙烯起许多高分子学家的注意，成为高分子科学研究中最热门的基氧阴离子聚合制备端羟基的ＨＰＢＥ。用ｔＨＮＭＲ和－℃课题之一四。自从１９８８年“超支化聚合物”这一概念提出以ＮＭＲ谱图证实了聚合物的超支化结构，支化度为０．４９。ＤＳＣ后［４１，超支化聚酯很快就成为其重要的一员，在涂料、聚合物测得疋在５８．１～８１．４＂Ｃ之间，且随着引发剂与单体比例的减共混、聚电解质、纳米材料、生物材料以及药物载体等方面得小而降低。Ｍａｇｎｕｓｓｏｎ等１７ｌ报道了ＤＭＰＡ合成ＨＢＰＥ的结构到了广泛的应用。本文主要就超支化聚酯的合成、改性及其恢复，试验中用１３ＣＮＭＲ跟踪研究反应中末端、树形及线形应用方面进行了综述。

重复单元的增长，发现慢滴加核单体能使产物的支化度达到１

超支化聚酯（ＨＢＰＥ）的合成

Ｏ．４７，但基本不影响其热稳定性。Ｐｅｔｔｉｅｒ等嘴首次采用可逆调节链转移法，以２一（２一氰基丙基）二硫苯甲酸为调节剂，通过

合成ＨＢＰＥ的方法主要有一步缩聚法、“准一步”法和开

甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二酯的共聚一步合成环聚合法等。一步法是最常用的方法，通常是以ＡＢ舡≥２）型ＨＢＰＥ。采用１ＨＮＭＲ、ＳＥＣ和热分析表征了ＨＢＰＥ的结构和

单体为原料，按一定比例把单体、催化剂／引发剂以及反应性质，产物的Ｍｎ＝８９７０，ＰＤＩ为４．６１。Ｇｕａｎｌ９Ｌ报道了以乙二醇溶剂一次性投入反应器中，进行酯化反应得到ＨＢＰＥ。“准一二甲基丙烯酸酯为单体，２，２’，一偶氮二（２，４一二甲基戊腈）和步”法就是在一步法的基础上添加核单体，以达到降低分子钴通过ｃｏ—Ｈ键形成环形的催化剂，进行乙烯基的自由基聚量分布的目的。开环聚合与一步聚合法相比最大的优点在于合制备ＨＢＰＥ。采用１ＨＮＭＲ对其结构进行了表征 …… 此处隐藏：5347字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……