2010仪器分析实验考试复习王建

时间：2025-02-25

电分析复习提纲

王建 13159434006，jwang@http://

电位分析法

1．用氟离子选择电极测定样品中F—时，为什么要控制溶液pH在5~6之间，在溶液中加入TISAB的作用是什么？

—

答：若pH值太大，OH将在电极表面生成La(OH)3 若pH

——

值太小，H+将与F反应生成HF或HF2；加入TISAB的作用：控制离子强度保持不变，维持活度系数等。TISAB组成：1mol.L-1NaCl；0.25mol.L-1 HAc 0.75mol.L-1 NaAc；0.01mol.L-1柠檬酸钠

2．用氟离子选择性电极测定水中的氟，取水样25.00mL于50mL容量瓶中，加入10mL TISAB，用去离子水稀释至刻度。然后测得其电极电位值为137mV，向该溶液加入1.00×10-3mol/L氟标准溶液0.50 mL，测得电极电位值为127mV，氟电极的响应斜率为58.5mV/pF。（1）试计算水样中F—的浓度；（2）请解释TISAB为何种溶液的简称，其作用是什么？解： ①

② TISAB称为总离子强度调节缓冲溶液。

该溶液是由强电解质的NaCl、缓冲溶液及掩蔽剂组成。其作用是控制离子强度一致；调节控制溶液的pH；掩蔽干扰离子。

4．为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？

答：离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体，内参比溶液，内参比电极组成，其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差。其核心部分为敏感膜，它主要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小，因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性。

可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性。称为j离子对欲测离子i的选择性系数。

5．直接电位法的主要误差来源有哪些？应如何减免之？

答：误差来源主要有：(1)温度：主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定。(2)电动势测量的准确性：一般相对误差%=4nE，因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度。(3)干扰离子：凡是能与欲测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定，引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还须分离干扰离子。(4)另

外溶液的pH，欲测离子的浓度，电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度。

6．电位测定法的根据是什么？

答：对于一个氧化还原体系:Ox + ne- = Red 根据能斯特方程式:

E = E0Ox/Red + TR/nF log(aOx/aRed) 对于纯金属,活度为1,故上式变为:

可见,测定了电极电位,即可测定离子的活度(或浓度),这就是电位测定法的理论依据.

1．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化？

解：极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变．但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面，所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化．

2．残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？

解：残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量的可以在电极上还原的杂质，二为充电电流引起．它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度．

3．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方法？如何进行？答：根据极谱扩散电流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比，这既是极谱定量分析的依据。

极谱定量方法通常有直接比较法，标准曲线法，标准加入法等三种。绘制标准曲线，然后在相同条件下测定未知液，再从工作曲线上找出其浓度

4．产生浓差极化的条件是什么？