用气相色谱法分析甲缩醛纯度及其杂质含量

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第 1期

张淑惠等：用气相色谱法分析甲鳍醛纯度及其杂质古量

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度

,

赛

采用气相色谱法分析甲螬醛及其杂质古量，用带校正因子归一法定量，方法俯便快速，复重

关皇銎璧 t必 诃童芝1引言

0

, J

10}化温度 1 0}流 10 2℃汽 5℃桥 5 mA;气载( 2 6k。 N ): 9 Pa

甲缩醛在抗氧剂 2 4成工艺中用做溶 26合剂和桥联剂。的纯度，它特别是甲醇和水含量直接影响工艺过程的进行。因此。知甲缩醛纯测度，于抗氧剂合成工艺是十分重要的。对 单测甲缩醛或甲醇及水的气固色谱方法比较成熟[]但同时测定甲缩醛及其甲醇、 I, 甲醛和水等 4种物质的色谱分析尚未见文献报道由于逸 4种物质极性相近，色谱分离困难。为成本分析研究的主要内容。我们采用高分子多孔微球 GD 4 3成功地解决了这一问题。立 X一0柱建了一个操作简单，分析速度快，重复性好的甲缩醛色谱全分析方法，以保证合成工艺对甲缩可醛的质量控制要求。

2 3定性分析 .

典型色谱分离图见图 1。采用标准样对照

定性，将未知物保留时间与标准物保留时间比较，而判定未知峰。从

用内加法定性，已知标准物加入未知样将中，察其峰形变化，定未知峰。观判

田

2试验部分21仪器与试剂 .

日本岛津制作所生产的 G一4 C 1A气相色谱仪。C T D检测器， R A数据处理机 C-B甲醛为化学纯；甲醇、甲缩醛和无水乙醇均为分析纯}馏水。蒸田 1真童色谱分^田

24定量分析 .采用带校正因子面积归一法定量，型的典分析结果列于表 1。奉椿于 19一 22 9 5l—5收到。

22气相色谱条件 .色谱柱； mm×3的不锈钢柱}固定相 3 m为G DX一0, 0 8 4 3 6— 0目；温 1 5;测温度桂 0℃检

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19 9 7年第 2卷 6

表 1典型甲缩醛样品定量分析结果

甲鳙睦

t+甲

|{I

3结果与讨论3 1被测样品组成的认识 .甲缩醛由甲醇和甲醛脱水缩合而成：

HC HO+Z H。 C O

H一一

(H’ H2 2 c O2c十H O 2

, .

因此，除主要产物甲缩醛步， F样品可髓含有定量的甲醇、甲醛和水，即使纯度较高的产品

I J图 2 GDX 1 1色谱分离图 一0柱田

也难免有这些杂质存在。以，业产品甲缩醛所工的分析是一个同时测定高含甲缩醛和含少量甲 醇、甲醛与水的问题。

32筛选色谱分离柱 .由表 l可知，甲缩醛、甲醇、甲醛和水这 4 种物质的沸点相差很大，最高 1 02最小只有 0", (一

2℃,用按沸点顺序分离的固定相应当可 1选

行但是，由于有水存在，固定液和载体的选给择带来很多困难和限制。水对一般固体吸附剂的吸附系数太大，成无法进行分离。造由于水在高分子多孔微球 GDX系列固定相保留值小， 蜂形尖锐并对称，具有良好的选择性 0,此，]因 GD类高分子多孔微球是含水样分析的首选 X固定相。图 3聚己二醇丁二酸醇柱色谱分离图

GD 1 1的色谱分离图 (图 2,形较 X一0见 )峰好，是甲醛和甲醇为合峰。明被分析组份在但表

高分子多孔微球固定相上并不按沸点顺序流出，单纯非极性固定液不能满足分离要求。顾兼极性与适合韵分析，用中等极性固定液，果改结如图 3所示，和甲醛不能完全分离且峰形拖水尾严重，固定液对水的选择性变差。文献报有

道用 T一Z炭分子筛能很好分离水 DX 0甲醇、乙醛，经试验测试，这种多孔中性固体吸附剂不能解决甲醇和甲缩醛的分离问题 (图 4。经对见 )十几种不同极性的固定相进行分离试验，得到图 4 TDX 0 2柱色谱分离图

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张淑惠等：用气相色谱法分析甲缩醛纯度及其杂质吉量表 4甲醇校正因子定结果

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同上类似的试验结果。明水和甲醛，表甲醇和甲醛，甲醇和甲缩醛这 3个难分离物质对，沸点虽相差较大，但不能分开。因是它们的极性非常原接近，因此必须适度增强固定相的极性。经过探索，用中等极性高分子多孔微球类固定相采 GD 4 3可以获得 4种被测组份理想的分离 X一0结果 (图 1。见 )

3 3校正因子测定 .文献 E]水和甲醇校正因子，甲醛和甲 s有但缩醛校正因子未见报道，通过试验得知，种物几

质响应值相差较大，因此必须实测定量校正因子。而我们无法获得色谱级的甲醛标准物。然因此，定校正因子前对甲缩醛、测甲醛、甲醇 3种试剂分别用面积归一法得到面积百分含量，见表 2。

表 5甲醛校正因子实测结果

在万分之一天平上分别称取不同量的水和甲缩醛，甲醇和甲缩醛，甲醛和甲缩醛 (甲缩以

醛为标准物 )确到 0 00 g然后分别溶于一准 .01,定量乙醇溶剂中，匀后进样分析，果列于表摇结 3至表 j 。,

、

3 4方精密麓考察 r .

一表 6精密度结果

在确定的色谱条件下，同一样品进行 1 对 0

次分析，定结果见表 6由标准偏差。一测，

组份

嚣：标儡准盏

“

√■_和异数 l可， ,=变系。×0值见标=— o准偏差均在 0 2下，异系数在 1 2以下， .变 . 重复性良好。丧 2甲醛 .甲醇 培醛面积百分古量甲

4结论( )在充分研究不同固定相对被测组份色 1

谱分离效果的基础上，选出 3 DX一0筛 mG 4 3高分子多孔徽球柱，甲缩醛、对甲醇、水和甲醛进术甲缩醛校正园子./ . 优.^1优。

行分析，以得到理想的分离和定量结果。可( )在没有纯标样情况下，用化学试剂 2利实测了以高含量组份甲缩醛为基准的甲醇、 甲

质量优。g峰积/^一

质抽/ g

峰积^^‘

醛和水的定量校正因子，已用于样品实测中。并( )所建立的方法精密度良好，满足工 3可艺分析要求。

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石

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l9年第 2 97 8卷

3孙恃经著 .相色谱分析原理与技木 .京 t学工业出版气北化

参

考

文

献

} 17 10±. 9: 9 9

4天悼试剂二广产晶说明书 . DX同定相应用 T1宋泽华，基 .李石油化工， 9 1 2 ( ) 1 7 1 9 I0 2}2

2化学工业部科学技术情报研竞所编.工产品手册 (机化有化工原料上 )化学工业出版社，9

5 12 . 1 B:7

5吉林化学工业公司研究院 .相色谱宴甩手册 .京：学气北化工业出葳社 .9 0 4 1 9;8一

循

j《Th a y i f M e hy a r t n he Co e t e An l ss o t l lPu iy a d t nt n so m pu ii s b fI r te y GC

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Ke wo d: a—o i h o ao r p y, t ya,o rc in f co y r s g s s l c r m tg a h me h ll c re to a t r d

撕 靠，

双柱切换分析顺酐生产中的 C C 2 O、 O和苯浓度

廿苯蛾度，探池检穗嚣、往

温 6"拄 A为活性擞， B为 XE 6 . 0 C、柱一0

C DMC 1色谱数据处理机} A一柱 活性炭 6—8 0 0目，3+ mm×3 4玻璃柱} B: .m柱 以苯为原料固定床催化氧化制腰酐，析分反应气体中的 C C通常使用热导池检测 O、 O:器，残苯使用氢火焰检测器。该方法操作麻烦， 分析周期长现将分析 C C O、 O和苯的两根柱装于同一台色谱仪中，用热导浊检测器和相同柱温，过六通阀切换较好地完成了上述分析。通 X -0 2 ) 1 2白色载体 ( o O目)} mm E 6 (/ 0 6一8,3 ×2 4 . m玻璃柱。柱温为 6℃{ 0电流为 1 0 8 mA{ 灵敏

度为 1t1载气 ( )量；苯时为 l } H。流测 3mlmi, C和 C时为 1 mlmi。/ n测 O Oz 8/ n 2 2气路改装 .在色谱仪的上部钻一洞，于切换的平面用

2试验部分21仪器和色请件 .上海分析仪器厂的 1 2气相色谱仪， 0G热

六通阀的阀体装置于柱箱内胆的上部，阀杆通奉精于 1 9 - 20 9 5 1— 9收到。

原上海集辩化工七厂