烟气脱硫技术现状与发展趋势(1)

发布时间:2024-10-30

烟气脱硫技术现状与发展趋势(1)

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2007年10月

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烟气脱硫技术现状与发展趋势

周玉新,刘建章

I武汉工程大学化工与制药学院/湖北省绿色化学工艺与新型反应器重点实验宣。瑚北武汉430口73)

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摘要:本文介绍了目前国内外几种成熟的典型烟气脱硫技术,讨论了其脱硫原理及其特点,分析了近年来出现的一些烟气脱硫新技术.并针对我国烟气脱硫现状提出了建议。

关键词:烟气脱硫;技术现状;发展趋势

中围分类号:1耵04.3

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文献标识码:B

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据联合国环境规划署1988年公布的统计资料显示,sO:已成为世界第一大污染物,人类每年向大气排放的sO:达1.8亿t…。2006年我国SO:排放总量为2594.4万t,与2005年相比增加了46.3万t,增长1.8%。由s02污染造成的酸雨面积已占全国总国土面积的30%,严重影响人们的身体健康和环境,经专家测算,每排放1tso:造成的经济损失约为2万元人民币”1。因此。有效地控制大气中的sO:已成为刻不容缓的研究课题。

工业s0:烟气是主要来源,对于控制大气中的sO:来说,治理sO:烟气污染是企业的当务之急。烟气脱硫(nueG嬲Desulphllriz州on,简称FGD)技术主要利用各种碱性的吸收剂或吸附剂捕集烟气中的S0:将之转化为较为稳定且易机械分离的含

生成casO,,然后将c8SO,氧化成cas吼即石膏。该方法常见的工艺流程是烟气首先进入冷却塔,在冷却塔内用水洗涤、降温、增湿并除去90%左右的烟尘,然后进人吸收塔内,塔内用石灰浆液进行洗涤脱硫。经脱硫并除去雾沫后的净化烟气,由烟囱排人大气。吸收S0:后的浆液,在氧化塔内用压缩空气进行氧化。氧化后的浆液经增稠、脱水即得产品石膏。该方法是国外工业化烟气脱硫的主要方法,尤以日本应用较多,多用于火力发电厂。它的主要优点是:其技术成熟,经验丰富;吸收剂石灰石

的来源广泛,原料易得,成本低;脱硫率可达70%一

90%以上;技术与设备容易与国际脱硫市场接轨,从而降低总成本。该法主要缺点是:由于吸收剂和反应产物粘度大,故吸收塔等设备易结垢和堵塞;设备部件磨损问题也比较严重;工艺过程产生的污

硫化合物或单质s,从而达到脱硫目的。

1经典脱硫技术

1.1石灰石一石膏法

石灰石一石膏法…是采用石灰或石灰石的浆液在洗涤塔内吸收烟气中的sO:并副产石膏的一种方法。其工艺原理是用石灰或石灰石浆液吸收烟气中的sO:,分为吸收和氧化两个阶段。先吸收

泥若综合利用程度不高时,存在造成二次污染的可

能性。

1.2炉内喷钙尾部增湿工艺

炉内喷钙尾部增湿工艺”1主要分两个部分:炉内喷射和炉后活化。炉内喷射部分是将石灰粉喷射到炉膛上,CacO,受热分解成ca0和c02,锅炉烟气中的S02和SO,与cao生成caso。,再和未反

应的caO与石灰随烟气(包括未被吸收的sO:)一

收稿日期:2007 伽一10

作者简介:周玉新(1驰7一).男.湖北生省武汉市人。剐教授,主要从事

化学工程及化工环保技术的研究。

起排到炉膛的下部。炉后活化部分是烟气在一个专门设计的活化器中喷水增湿。烟气中未反应的cao与永生成Ca(OH):,然后ca(0H):再与烟气

烟气脱硫技术现状与发展趋势(1)

用玉新等:烟气脱硫技术现状与生展趋势2007年第10期

中剩余的sO:反应,先生成casO、,再部分氧化成

Cas04,最后形成脱硫产物。该法脱硫滔化器操作管理比较严格,投资运行费用较低,适用于中、低硫煤锅炉的脱硫。该工艺优点是:(1)没有废水产生,不会造成二次污染;(2)可以利用原有的除尘装置,投资较低,占地面积较少。缺点是:(1)需要改造原

术,在此基础上华东理工大学自行研究开发了氨一肥法…,吸收剂为液氨。主要工艺过程为:除尘后的烟气先进人换热器进行降温,由147qc降到110℃,然后进人吸收塔,与液氨反应脱除SO:,反应后烟气降温至50。c。脱硫后的烟气与原料烟气换

热升温到80℃排放。so:吸收塔底部排出的副产

物(NH4),sO。溶液与H2sO。进行中和,生成加%的(NH。):so。溶液和S0:气体。液体(NH。)2so。经

有锅炉;(2)对锅炉效率有一定影响,降低发电量约

l%;(3)钙的利用率较低,钙硫比约2.5;(4)活化器内喷水量较大,易引起器内结垢腐蚀。此工艺由

蒸发、结晶、离心分离、干燥包装得到副产品

(NH{):sq。s02气体经冷凝、干燥、氧化为sO,并吸收,最终生成H:so。产品。该技术是一种比较好

芬兰IVO公司和Tempeua公司共同开发,我国南京

下关电厂和抚顺电厂引进了该技术。

1.3旋转喷雾干燥工艺

喷雾干燥法属于半干法脱硫工艺,于二十世纪70年代初至中期开发成功。该工艺利用小块状生石灰或消石灰粉制成浆液作为脱硫吸收剂,吸收剂浆液被雾化成细小的液滴以形成较大的比表面积,在吸收塔内与烟气混合接触,发生快速的物理化学

的回收方法。不产生废渣,为处理废渣减轻了压力;该方法可以充分利用硫资源,生产H2sO。和

(NH。):sO。副产品都有较高的利用价值,且运行费相对较低,是较有发展前景的脱硫技术之一。目前该技术仅在四川内江有一套10万N岔 h“的试验

装置,该装置没有烟气降温系统、(NH。):s0.溶液

送出,(NH;):so.和H:s仇都不在该厂生产。烟气

反应,一方面烟气冷却,微滴蒸发干燥;另一方面吸

收剂与烟气中S02生成Cas03和少量casO。,达到脱出sO:的目的,脱硫率不低于80%。但由于喷雾

的降温露点腐蚀、反应过量氨的回收等是该技术的难点和重点。该技术适合于商浓度的烟气脱硫。

干燥法的操作是在近似绝热饱和温度下进行的,为

使喷雾干燥稳定运行,要求吸收液的加入量保持在

2脱硫新技术

2.1

最佳范围,这使操作变得较为困难。四川白马电厂

和山东黄岛电厂采用该工艺”J。

电子束烟气脱硫工艺

该工艺是二十世纪70年代初由日本荏原制作

1.4循环流化床工艺

循环流化床工艺…是二十世纪70年代发展起来的脱硫技术,目前已研制出第三代技术,即内回流循环流化床,锅炉排放的烟气不需降温和除尘,直接引入吸收塔,干吸收剂消石灰通过喷射装置在吸收塔底部喷人,同时向吸收塔喷人雾化水使烟气

所提出”1,并与日本原子能研究所共同研究完成

的。该方法采用的脱硫剂为液氨,其原理是通过高压电子束的照射将烟气中的N:、O:和H:0转化成活性基团(OH基、O原子基、H02基、N基等),活性基团再将烟气中的s0:和NO;迅速氧化生成

降温至70一90℃反应。高温烟气使永进一步雾化。增湿了的烟气与吸收剂在内部带有循环的吸收塔

内充分接触,吸收剂与烟气中sO:反应,生成cas0,、caSO。等。带有大量颗粒的烟气从吸收塔顶部排出,然后进除尘器,大部分固体通过除尘器下的再循环系统,返回吸收塔,如此循环达100次以上,以便充分利用吸收剂。净化烟气不需加热直接排放。该工艺具有工艺简单、投资省、占地少,无腐蚀等优点,适合现有锅炉增上烟气脱硫装置,脱硫率可达95%以上。该方法钙硫比高于湿法。目前我国云南小龙潭电厂引进的丹麦史密斯cFB脱硫工艺,广东恒运引进的德国wuⅡF的RCFB脱硫工艺属于该脱硫工艺。

H2s哦和HN0,,H:So‘和HN仉再与喷入的吸收刺

氨反应生成(NH4):s04和N吼No,,脱硫效率达70%一80%,电子束法是一种脱硫新工艺,处理过

程为于法,无废水废渣产生,占地面积小,投资和运

行费用较低,副产品硫铵和硝铵可用作化肥。由于该工艺是靠大功率电子柬加速器产生高能电子

(400一8∞keV)促使化学反应发生。因此,对电子枪的性能和稳定性要求比较高,目前仅有日本生产。

同时电子束加速器还需要采取防辐射屏蔽措施,因而运行、维护技术要求高、费用太;新建装置的投资高、占地面积大,目前仅有中小型装置应用。我国成都热电厂建成了该法烟气处理量300,000Nm3 h“的示范装置。

1.5氨一肥法

在日本、美国和德国早有成熟的氨法脱硫技

2,2荷电干式喷射工艺

荷电干式喷射工艺”o是由美国阿兰柯环境资

烟气脱硫技术现状与发展趋势(1)

20盯年第10期周玉新等:烟气脱硫技术现状与发展趋势

源公司于二十世纪90年代初研究开发的技术。该工艺通过荷电喷枪使喷人烟道的吸收剂Ca(OH):粉末带上电荷,利用同类电荷相斥的原理,使吸收剂在烟气中迅速扩散并高度分散,大大增加了接触面积,提高了反应效率,脱硫效率可达到70%一75%。该工艺主要由吸收剂制备单元、吸收剂喷射装置和改造后的烟道3部分组成。其技术核心是吸收剂高速通过高压静电电晕充电区,得到强大的静电荷,使吸收剂颗粒的表面都充分暴露在烟气中。同时,由于吸收剂表面的电晕提高了吸收剂的活性,降低了脱硫反应的停留时间。该工艺的特点是投资少、占地小,无废水产生。但需要有较大的空间改造原有烟道(加长),钙的利用率较低.脱硫效字也不高,还存在荷电喷枪出现电晕封闭问题,仅适合于小型电站。国内采用该技术的有山东德州热电厂、杭钢第二热电厂、广州造纸有限公司自备热电厂和兰化公司热电厂等。

2.3膜法烟气脱硫

膜法烟气脱硫技术”1利用多孔膜将气相和吸收液分开,烟气中的sO:和cO:可通过微孔膜的开孔处与吸收液进行吸收传质,而其他气体则被截留在气相中。膜吸收法是膜技术与吸收过程相结合的一种新技术,其能耗低,操作简单,投资省,不会造成吸收液污染,还可以从吸收液中回收硫资源。但我国膜的性能低,产值仅为世界市场的l/500,与发达国家相比差距还很大。此外,膜污染问题还是膜技术研究中的一大障碍。膜法烟气脱硫技术目前仍处在研究阶段,实验结果表明该技术能达到90%以上的脱硫率。而且实验测试中未发生灰尘、No。CO:和Hcl等可能引起的阻碍及膜管件中水冷凝等问题。因此,膜法烟气脱硫技术是一种有巨大商业应用潜力的烟气脱硫技术,它将成为湿法脱硫领域新的研究热点。

2.4微生物法烟气脱硫

微生物法烟气脱硫”1是利用微生物水溶液或悬浮乳液吸收气相中硫化物,然后利用微生物脱除液相中溶解的硫化物。微生物的净化过程是先利用厌氧菌种将硫酸盐还原为H:S,再经过好氧菌种把H:s氧化成S,后者再与金属离子结合成硫化物沉淀。该法比常规化学或物理脱斑方法的成本低,运行管理简单,无二次污染。而且随着基因工程技术的成熟与应用,高效脱硫工程菌将使微生物烟气脱硫技术大有作为。但受到微生物基础研究的限制,该技术在工业应用上存在困难,因而工业化程

度不高,仍处于研究阶段。

2.5活性焦干法脱硫

该方法”“”o是—种较新型的脱硫方法,其原理

为烟气中的so:、o:和H:0在活性焦的催化作用下反应生成H:s0。并吸附在活性焦表面,吸附饱和后的活性焦进人再生床进行加热再生,使得H:S04分

解为浓度20%一50%(可调)的s02气体,然后通过

其他工艺制成硫酸铵化肥。这项技术在日本有工业化应用,脱硫效率可达到95%,是我国煤炭科学研究院863科技开发项目之一。

2.6磁流化床烟气脱硫

该方法““属于一种新型的半干法烟气脱硫技术,即可以克服湿法脱硫的二次污染、湿法脱硫产

物难处理、初投资和运行费用高等缺点。又可以克

服常规干法脱硫和半干法脱硫效率普遍较低的缺

点。磁流化床作为新型流态化设备,由于磁场作用

于铁磁颗粒,可以容易实现床层的散式流化,消除气泡,保持低的流动阻力,具有良好的流动、传热传质特性,同时增加化学反应的几率。此外。还发现磁场对铁氧化物还原产生影响。利用自由基从理论上研究了弱磁场对自由基聚合反应的影响。同时,过渡金属及其氧化物都具有表面吸附氧和释放氧的能力,都是良好的催化剂。丙磁场可以影响过渡金属最外层电子的自旋状态.从而改变像铁颗粒这样的过渡金属的催化活性。在传统流化床的基础上采用铁磁颗粒作为流化床料,且外加稳恒磁场来控制脱硫反应的发生,可达到强化脱硫反应的目

的。

2.7撞击流反应烟气脱硫

该方法是一种新型的湿法脱硫技术”…,其工艺流程是燃煤烟气分成两股进入反应器的气体导管;同时吸收液也分成两股,由旋涡压力喷嘴分散成雾状在气体导流管出口处喷出与气体混合。两股气一液悬浮体向吸收室中心相向流动撞击并基本上在该撞击区中完成吸收过程。撞击后混合气体携带少量细小液滴向上运动,经过折流挡板分离液漓后放空;大多数吸收了SO:的液滴籍重力落到吸收室底,经排液管卸出。目前研究了用石灰乳和稀氨水做脱硫剂,吸收率分别可达到95.88%和97.

74%。

3结语

目前,国内外可采用防治s0:污染的途径很

(下转第46页)

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作者:

作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:

周玉新, 刘建章, ZHOU Yu-xin, LIU Jian-zhang

武汉工程大学,化工与制药学院/湖北省绿色化学工艺与新型反应器重点实验室,湖北,武汉,430073

化学工程师

CHEMICAL ENGINEER2007,21(10)6次

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2.孟军磊.李永光 烟气脱硫技术的应用与进展[期刊论文]-上海电力学院学报 2009(6)

3.李兰廷.吴涛.梁大明.董卫果.徐振刚 活性焦脱硫脱硝脱汞一体化技术[期刊论文]-煤质技术 2009(3)4.王晓宇.王彦明 氨法烟气脱硫技术及适用性分析[期刊论文]-化工生产与技术 2008(2)5.汪艳红 我国火电厂烟气脱硫工艺现状及发展综述[期刊论文]-硫磷设计与粉体工程 2008(2)

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烟气脱硫技术现状与发展趋势(1)

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