华东理工大学物理化学试题分析及答案(共24页)

研究生入学考试 物理化学试题分析讲座

华东理工大学物理化学教研室

2002年10月

华东理工大学物理化学试题分析及答案(共24页)

1997年物化试题

一、(16分)

(1) 理想气体温度计以

(2) 实际气体的压缩因子Z。( ①不会等于1；②可以大于、等于、小于1。) (3) 已知1mol CO2气体分子的已占体积 b = 0.0427×10-3m3mol -1。若气体可视为van der Waals 流体，则1mol CO2气体分子本身的体积为 。

(4) 在两个不同温度热源间运转着两个可逆热机，其工作介质分别为水和理想气体，则这两个可逆热机的效率 。(相同，不相同)

(5) 一绝热、密闭容器中的氢气和氧气经点燃后迅速化合成水，其熵变 S。 (>,=,<)

(6) 如下两个偏导数，何者是偏摩尔量。 G ①

ni T,V,n

j[i]

H ； ② ni T,p,n

B

BB

j[i]

(7) 对于化学反应0

，其化学平衡条件为 。

(8) 若化学反应系统可视为理想溶液，则KKx 。(>,=,<) (9) 系统存在弯曲界面时的力平衡条件通式为

(10) 气体在固体表面上吸附的BET理论与兰缪尔理论，它们最显著的不同是 。

(11) 在相同温度下移动子、线型刚体转子、单维简谐振子，何者的配分函数最大。

(12) 能量标度零点设在基态能级上的电子配分函数q0 e 与电子基态能级的简并度ge 0之间的关系为 。

(13) 正反应放热的对峙反应的基本特征是

(14) 过渡状态理论认为，双分子基元反应的模式为_________________________

(15) 已知25℃时，在无限稀释水溶液中 Na+ 和1SO42—的摩尔电导率分别为50.1

2

-4-2 -1 -4-2 -1

×10S m mol和79.8×10S m mol，则 Na2SO4 的 _。 m __________ (16) 电池 Ag, AgCl(s) Cl— ¦ ¦Ag+ Ag 应该用

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二、(12分)

将一定量的理想气体置于右图所示的绝

ⅠⅡ 热容器Ⅰ中，另一绝热容器Ⅱ是抽空的。开 启连接两绝热容器的活塞后，理想气体便从 容器Ⅰ流向容器Ⅱ，直至两容器压力相等， 发现气体温度没有变化。试由该实验证明： (1) 理想气体的内能U仅是温度T 的函数。

(2) 对于理想气体的任何过程，公式dU = nCv,mdT 都成立。

三、(12分)

(1) 将2mol、 10℃、101325Pa的H2O(s)变为25℃、101325Pa的H2O(l)，试求其熵变。已知H2O(s)在0℃的熔化热为333.4J g-1， 10～0℃范围内H2O(s)的平均比热容为2.067J K-1 g-1，0～25℃范围内H2O(l)的平均比热容为4.184J K-1 g-1，H2O的摩尔质量为18.02g mol-1。

(2) 已知在0℃和101325Pa下H2O(s)和H2O(l)的密度分别为0.9175与1.000g cm-3。试计算当压力变化多少时，其熔点才能下降0.01℃。

四、(12分)

(1). CaF2 和CaCl2 的二元液固相图具有如下特征：CaF2 和CaCl2 分别于1360℃和772℃熔化；当摩尔比nCaF2:nCaCl2=1:1时形成不稳定化合物CaF2 CaCl2。不稳定化合物于727℃分解为纯固体CaF2和含CaCl258%(摩尔百分数，下同)的液态溶液；该系统有一最低共熔点，温度为625℃。在此温度下固态CaCl2、CaF2 CaCl2 与含CaCl278%的液态溶液平衡共存。

(a) 试根据上述特征在下图中画出该二元系的示意液固相图。 (b) 画出a点所代表的系统的冷却曲线。 1600 1400

t/℃t/℃ a 1000 800 600 400

0 x CaCl2 1.0 (时间) CaF2 CaCl2

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(2). 在661K，液态K和Hg的饱和蒸气压分别为0.433kPa和170.6kPa。现有一K和Hg的等摩尔液态溶液在该温度下达气液平衡，实验测得K和Hg的蒸气压分别为0.142kPa和1.73kpa。试按照活度标准状态的惯例 I，求K和Hg的活度系数及活度。

五、(12分)

NaHCO3(s)的热分解反应为

2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

(1) 求25℃时反应的标准平衡常数。

(2) 设反应的 Cp = 0，求60℃时NaHCO3(s)的分解压力。

六、(10分)

计算298K、101325 Pa下1mol H2 的移动配分函数qt和移动对内能的贡献Ut。已知H2 的摩尔质量为2.016 g mol -1，普朗克常数 h = 0.6626×10-33J s，玻尔兹曼常数 k = 13.81 10-24J K-1，阿伏加德罗常数NA= 6.022 1023mol -1。假定H2可视为理想气体。

七、(14分)

化学反应 A + 2B P 的动力学方程式为：

dcA. kAcA0.5cB15

dt

(1) 当A和B的初始浓度分别为100.0 10-3mol dm-3和200.0 10-3 mol dm-3时，实验测得300K下，反应进行20s后，A的浓度cA=10.0 10-3mol dm-3。试求再继续反应20s后它的浓度c’A。

(2) 试求300K时速度常数kA、kB及反应物A的半衰期。

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(3) A和B的初始浓度如上，实验测得400K下，反应进行20s后cA=3.9 10-3mol dm-3，试求该反应的活化能。

设在300～400K温度范围内活化能不随温度而变。 八、(12分)

已知电池：－)Ag, AgCl(s) HCl(0.1m) Cl2(101325Pa), Pt (＋ (1) 试写出电极反应和电池反应； …… 此处隐藏：8517字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……