大学分析化学

第三章 定量分析中的误 差与数据处理

§3.1、误差及产生的原因 、 §3.2、测定值的准确度与精密度 、 §3.3、随机误差的正态分布 、

§3.4、有限测定数据的统计处理 、 Error and Statistical Treatment of Analytical §3.5、有效数字及运算规则 、 Data

2010-9-4

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本章作业： 本章作业： P73:2、3、8、14、15、18、20、21、23、25、27、29 : 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、

有关误差处理方面的参考书： 有关误差处理方面的参考书： 1、邓勃编，《数理统计方法在化学分析中的应用 》 、邓勃编， 2、冯师颜，《误差理论与实验数据处理》,科学出版社。 、冯师颜， 误差理论与实验数据处理》 科学出版社。 3、陈家鼎，《概率论讲义》,人民教育出版社。 、陈家鼎， 概率论讲义》 人民教育出版社。 4、姚松年，《信息论在分析化学中的应用》。 、姚松年， 信息论在分析化学中的应用》

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王园朝

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化学分析法化学分析法-误差样品制备 数据处理 误 差 误 的 差 理 和 量 的 程 和 要 求 概 念 、 、 和 点 误 差 计 算 数 据 记 录 和 统 计 处 理 滴 定 反 应 要 求 滴定法 平 衡 常 数 化 学 计 量 点 、 滴 定 点 滴 定 突 跃 范 围 、 滴 定 误 差 计 算 沉 淀 反 应 要 求 重量法 溶 度 积 常 数 沉 淀 形 成 过 程 沉 淀 的 玷 污 沉 淀 条 件 选 择

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王园朝

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王园朝

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§3.1 误差及其产生的原因定量分析的任务是准确测定组分在试样中的含量。 定量分析的任务是准确测定组分在试样中的含量。但误 准确测定组分在试样中的含量 总是存在的，了解分析过程中误差产生的原因及出现的规 差总是存在的，了解分析过程中误差产生的原因及出现的规 以便减小误差或正确地处理误差。 律，以便减小误差或正确地处理误差。 定量分析中, 各种原因导致的误差，据其性质，可分为系 定量分析中 各种原因导致的误差，据其性质，可分为系 统误差或称可测误差和偶然误差或称随机误差。 统误差或称可测误差和偶然误差或称随机误差。

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王园朝

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一 系统误差或可测误差(determinate error) 是因分析过程中某些固定因素造成的误差。对分析结果 是因分析过程中某些固定因素造成的误差。 固定因素造成的误差 的影响恒定，具有重现性 或偏高或偏低，可预测性。 重现性， 的影响恒定，具有重现性，或偏高或偏低，可预测性。 1、产生误差的主要原因 仪器误差( (1) 仪器误差(instrumental error):仪器本身的缺陷造成的误差。一般可 ：仪器本身的缺陷造成的误差。 以通过仪器较正。 以通过仪器较正。(2) 试剂误差(reagent error):因试剂不纯，或所用溶剂不纯，引

入微量 ：因试剂不纯，或所用溶剂不纯， 的待测组分或干扰杂质，造成的误差。可用空白试验消除。 的待测组分或干扰杂质，造成的误差。可用空白试验消除。 (3) 方法误差(method error):指分析方法本身不完善产生的误差。针对 ：指分析方法本身不完善产生的误差。 产生的原因，可进行对照试验、完善实验方法等来减小或消除误差。 产生的原因，可进行对照试验、完善实验方法等来减小或消除误差。 (4) 主观误差(personal error):由分析工作者不当的习惯引起的误差。 :由分析工作者不当的习惯引起的误差。2010-9-4 王园朝 6

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2、系统误差的特点 、 (1) 恒定性； 恒定性； 单向性： (2) 单向性： 重复性； (3) 重复性； 可以消除。 (4) 可以消除。

3、系统误差的减免 、 (1) 方法误差 1) 方法误差—— 采用标准方法,或标准试样作对照实验 采用标准方法, 仪器误差—— 校正仪器 (2) 仪器误差 试剂误差—— 作空白实验或对照实验。 作空白实验或对照实验。 (3) 试剂误差2010-9-4 王园朝 7

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偶然误差或随机误差 二 偶然误差或随机误差(random error) 是由不定因素引起的，可变的，时大时小，时正时负。 是由不定因素引起的，可变的，时大时小，时正时负。又 随机误差 误差。 称随机误差。 1、产生的原因：偶然的因素(定量分析中外界条件的改变及 、产生的原因：偶然的因素 定量分析中外界条件的改变及 工作中难于估计的因素) 工作中难于估计的因素 2、偶然误差的特点： 、偶然误差的特点： (1) 不恒定，时大时小、时正时负 不恒定，时大时小、 (2) 难以校正 (3) 服从正态分布 统计规律 服从正态分布(统计规律 统计规律) 3、偶然误差的减免：增加平行测定的次数 、偶然误差的减免： 除系统误差和偶然误差外，还有过失误差。 除系统误差和偶然误差外，还有过失误差。是由操作者 过失误差 错误导致的误差。其得到的数据是错误的，考虑时应弃去。 错误导致的误差。其得到的数据是错误的，考虑时应弃去。2010-9-4 王园朝 8

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偶然误差的规律性 多次测定的偶然误差遵循正态分布规律。 正态分布规律 多次测定的偶然误差遵循正态分布规律。 正态分布曲线的纵坐标代表相对频数， 正态分布曲线的纵坐标代表相对频数，横 坐标代表随机误差的值(x-)/σ,这种正 坐标代表随机误差的 …… 此处隐藏：2732字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……