氯乙酸的生产工艺_研究进展及市场分析

氯乙酸

( !第 C期上) ! ! ! ! ! ! ! ! !张翼鹏等：氯乙酸的生产工艺、研究进展及市场分析

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氯乙酸的生产工艺、究进展及市场分析研张翼鹏，马剑飞(河南省煤气集团) (有限责任公司义马气化厂，河南义马!"#$%&&)

摘!要：介绍了氯乙酸的生产工艺及研究进展情况，并总结了其国内外生产情况，对其市场前景进行了预测。关键词：氯乙酸；工艺；研究；市场’($$)*%! ! !文献标识码： ! !文章编号：+!,&&% -%".#$&,&) -&&$) -&% (,#中图分类号：

!"#$%&’(#) !"#&*++,,*+*-"&. !"#/"*++ -)$ 0-"1*’ 2)-34+(+#5 6.3#"#-&*’(& 2&($7879:;( -<*)/,02=(-) - 5*( (/0121 3425 627 6849: 34*;<=,/>33,?@A2!"#$%&&,3B@12) 2>+’"-&’::84=9C<@41:84C077 21= 807028CB:84D8077 4E CB54842C0<@C 2C@= 280@1<84=9C0=,:84=9CF’B0<B0<@41 2< B4A0 21= 4G428= 280 79AA28@0=, A28H0<:847:0C< 280:80=@C<0=*@<7?*4@#"$+: CB54842C0<@C 2C@=;:84C077;807028CB;A28H0< !氯乙酸，又名一氯乙酸，结构简式为 353/$ 3II/,为醋酸中甲基的一个氢原子被氯原子 !副反应： 3/% 3II/ L$35$"%35$ 3/3II/ L$/35 A* AB硫黄催化氯化法用硫黄为催化剂，该法是用氯气直接氯化醋酸，采用间歇式生产，工业生产常在主反应釜后再串联一个副反应釜，用来吸收未反应完的氯气，以提高原料的利用率，生产过程分为氯化、结晶、抽滤等步骤。氯化液中除了主产物一氯乙酸外，还有二氯代、三氯代产物、乙酰氯以及未反应完的冰醋酸，需要通过结晶法进行提纯。国内自$&世纪 )&年代引入硫黄法生产氯乙，酸一直应用至今，尤其生产规模在,万< M 2以下的装置多采用此法，而在国外该法已经淘汰。该法生产工艺简便、操作灵活、设备投资少，但原料消耗高，生产周期长，成本高，污染严重，产品纯度在 J"K N J#K,不能生产 JJK以上高纯度产品。催化剂硫黄粉残存在产品氯乙酸和副产盐酸中，有时还造成管道设备堵塞，生产不能正常进行，由于残硫的存在，该法生产的氯乙酸在食品和医药领域应用受到限制。在结晶提纯过程中不可避免要产生母液，工业

取代的产物，相对分子质量 J"* )&。氯原子的存在有强烈的刺激性和腐使得氯乙酸的酸性比乙酸强，蚀性，沾染皮肤能引起烧伤，能破坏所有非贵重金属、橡胶和木材等。工业氯乙酸为无色或略带淡黄 (,色晶体，含氯乙酸$J.* )K一级品 )二氯乙酸含量#&* )K。氯乙酸是一种重要的有机精细化工原料，广泛应用于农药、医药、染料、油田化学品、造纸化学品、纺织助剂、表面活性剂、电镀、香料香精等领域。

AB生产方法

氯乙酸的合成方法有多种，包括羟基乙酸氯化法、氯乙醇氧化法、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、醋酸催化氯化法，但目前大规模工业化应用的只有醋酸催化氯化法，按照催化剂不同，醋酸催化氯化法分为硫黄催化氯化法和醋酐催化氯化法，化学反应式如下：主反应： 3/% 3II/ L 35$"%353/$ 3II/ L/35! !收稿日期：$&,& -&. -$"

! !作者简介： (,J## - )男，,助工， ( ).$)&.%。张翼鹏从事化工设备技术管理，电话：&%JO)

氯乙酸

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河南化工#############"%!%年#第"&卷;<=7= 2;<>?27@?=ABCDEF

上每生产 !"氯乙酸产品将排出母液#$ !%&#$’%",母液中含醋酸 !#(& )#(,氯乙酸’%(& )%(,二氯乙酸 )#(& *#(,三氯乙酸、乙酰氯等其它杂质%(& !#(。母液回收处理成本较高，有些小化工企业甚至不经处理直接排放，对环境造成严重污染。 !$"#醋酐催化氯化法根据生产过程不同，可分为间歇法和连续法，两种方法在国内外都有采用。 !$"$ !#间歇法生产工艺与硫黄法类似，使用醋酐做催化剂，采、,、、用主副两釜串联主要工序同样包括氯化结晶抽滤等过程。采用醋酐代替硫黄，使得产品纯度提高，结晶过 (,程如果采用动态熔融结晶技术瑞士苏尔寿专利 )产品纯度可达到++(以上，但仍有母液生成。 !$"$"#连续法国内目前只有阿克苏诺贝尔在江苏泰兴投资的,万"装置采用此法，氯化采用连续反应器，出来的将二反应液经过在钯碳催化剂存在下选择性加氢，氯代、三氯代产物还原为氯乙酸和冰醋酸，然后精馏提纯。整个生产过程分为氯化、加氢还原、精馏、冷，++$+(。由于却结片四个主要工序产品纯度可达采用加氢还原和精馏相组合的提纯过程替代结晶法，完全避免了母液的生成。

氯化—连续离心分离生产氯乙酸工艺”在全国推广的总生产能超过 !)万" - .。太原理工大学在开发连续法生产工艺中也取得了一定进展。在连续法工艺开发过程中要面临两个问题：首先是反应选择性问题，如果能够开发一种催化体系，在氯化液中一氯乙酸质量分数大于/#(情况下，控制二氯乙酸的质量分数低于#$%(,就不需要结晶或加氢过程，只需精馏就可得到高纯氯乙酸产品，降低生产成本和设备投资；其次是反应速度问题，现有催化剂条件下，乙酸氯化反应速度很慢，间歇过程中反应周期在’* 0以上，若连续化生产，则所需装置很大，建设资金很多。太原理工大学精细化工研究所开发的醋酐—超强酸催化体系在这两方面都有重大突破，化液中氯乙酸质量分数大于

氯+,(时，二氯乙酸质 …… 此处隐藏：3150字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……