有机化学第二版 (高占先)课后习题答案 第六章

第六章 不饱和烃

6-1 命名下列各化合物。

H

CH3

(1)(CH3)2CHCH2

CH2

(2)

3-异丁基环已烯CH2CH3

2

2

1

2

1

CH2CH(CH3)2

(3)

H5

4

3

CH2

2,4-二甲基-1-戊烯

H3H

(E)-1,3-戊二烯H3(6)

34

5

C

6

C2H5

78

(4)H3(5)H

3

4

5

CH3

6

7

8

9

C2H5

12

3)3

(S)-6-甲基-1,3-环辛二烯(3R,4Z)-3,6-二甲基-5-丙基-4-壬烯

(E)-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔

（2）也可命名为：3-(2-甲基丙基)环已烯 6-2 按要求比较反应活性。

（1）B＞C ＞A； （2）A＞B＞C＞D＞E； （3）A＞C＞B＞D； （4）B＞A＞C＞D． 6-3 将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。

（1）B→A→C→D； （2）A→C→B。 （3）C→D→ B→A 6-4 指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系？

（1）、（3）和（4）都是p-π共轭体系；（2）π-π和p-π共轭体系。 （1）和（4）还有π-σ和p-σ超共轭。

6-5下列各对结构式是构造异构体系还是共振结构关系？ （1）构造异构体； （2）、（3）和（4）共振结构。

6-6 下列各组极限结构式，哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大？ （1） B式（负电荷处在电负性较大的O上比处在C上稳定） ；

（2） B式（B式中所有原子均有完整的价电子层，而在A式中C上没有完整的价电子层）； （3）A式（A式的正离子为三级碳正离子，正电荷较分散）。 6-7 将下列烯烃按稳定性由大至小排列。

稳定性由大至小顺序为：（2）→（4）→（1）→（3）

反式烯烃比顺式烯烃稳定，内烯烃比端烯烃稳定，双键上取代基多的烯烃比取代基少的烯烃稳定。 6-8查阅并比较(Z)-2-丁烯与(E)-2-丁烯；(Z)-1,2-二氯乙烯与(E)-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，说明结

构与熔沸点的关系。

经查阅(见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，Z型的皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E型的高；而E型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好，有对称中心。熔点比Z型的高。

+

1

分子的对称性好，熔点高；分子偶极矩大，沸点高。 6-9完成下列反应式，写出主要产物。

2H5)2CCHCH3+ICl(1)(C2H5)2C

Cl

(2)

+

Cl

H

(3)

H3t-Bu(4)

2H5

C

CH3

4

3

3I

4

H33

即

2H53

H3CH

23

t+

H2C=HC(H2C)3

Br

(5)

(6)

+H(CH2)3CH=CH2

(7)

+HCl(1mol)

Cl

(8)

CH2CH3

COOHH

O

+

H

(9)

22CH2CH3

+H3CH2C

OHHO

2

2CHO(10)

3

(1mol)

(11)

(12)

+

(13)

OH

Cl+Cl

HO

(14)2CH3CH=CH2

CH3CH=CHCH3+CH2=CH2

CH3

3

(15)

CH3

3

6-10 用化学方法鉴别下列化合物。 （1） A B (-)

白色 A (+) 褪色,并有CO2

(+) C (-) C (+)褪色 D (-)

D (-)

E (+) ↓白色

（2） A (-)

B A Br2/CCl4

(-)

褪色(+) 褪色(+) D 褪色(+) (-)

(-)

(+)白色

6-11用≤C3的有机物为原料合成下列化合物。

(1)

CH3CCH+NaNH2

CH3C

CNa

2

CH3C

CNa+BrCH2CH2CH

2CH3C

C(CH2)3CCCH3

(2)

HC

CH+2NaNH2

NaC

CNa+2NH3

NaC

CNa+2CH3CH2BrCH3CH2CCCH2CH

3

3

CH3CH2C

CCH2CH3+HH3CH22CH3CH

(3)HC

H2CH2C

CH+HCCHCH

C

H2CH2C

CHCH

C

CH+HCHCH2

CN

CHCH2+H2C

CH

(4)HC

NaC

CH+2NaNH2

CNa+2CH3NaC

CNa+2NH3

H3CC

H3CCH3

3

3HOHHOH

CH3

H3H

3

H3CCH3或H3CC

CCH3+H3CCHH3+OsO43

OH

CH3HOHHOHCH3

(5)HC

CH

CH+CNa

NaNH2

CH

CNa+NH3

+CH3CH2Br

HCCCH2CH3

HCCCH2CH3+H2O(6)H3C

C

CH+NaNH2

CH3COCH2CH3

CNa+NH3H3CCC

3CC

CH3CCH3

OH

H3CC

CNa+CH3COCH

3

COOH

6-12用≤C5的有机物为原料合成下列化合物（无机试剂任选）。

(1)

+

HOOC

CN

(2)

+

H2C

CHHOOCCOOH

COOH

(3)

+H2CCHClCl

Cl

HOOC

6-13写出下列反应的合理反应机理。

4

(1)

CH2CH33

甲基迁移

CH33CH33

CH3

CH33

CH3CH33

CH3

H

CH3

CH3

(2)

R-O-O-RROBr

2ROROH

+Br

链引发

+HBr+

+

HBr

+

Br

+Br

链增长

链终止

Br2

Br+Br

(3)

4

Ph(4)

Ph

Br

H+BrH

+

Br

Br即

H

Ph

HBrPh

Ph

+

HBr

Ph

BrH

6-14分子式为C7H10的某开链烃A，可发生下列 反应：A经催化可生成3-乙基戊烷；A与AgNO3/NH3

溶液反应可产生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测A，B和C的构造式。

CH2CH3

HC

C

(A)

CHCH3

H2C

CH

CH2CH3CHCH3

Me

Et

(B)

(C)

6-15 某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为

C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子 …… 此处隐藏：1396字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……