第五章 配位滴定习题答案6

第六章 配位滴定法习题解答

11、解：查P468附录六附表6-1得；

AlF 的lg 1~lg 6分别为6.1，11.5，15.0，17.7，19.4，19.7。而[F-]=0.10mol/L，CAl3 0.050mol/L

Al(F) 1 1[F ] 2[F ]2 3[F ]3 4[F ]4 5[F ]5 6[F ]6

1 106.1 0.10 1011.5 (0.10)2 1015.0 (0.10)3 1017.7 (0.10)4 1019.4 (0.10)5 1019.7 (0.10)6 3.5 1014

所以[Al] 3 cAl3

Al(F )0.050 1.4 10 16(mol/L) 143.5 10

[AlF2 ] 1[Al3 ][F ] 106.1 1.4 10 16 0.10 1.8 10 11(mol/L)

2[AlF2] 2[Al3 ][F ]2 1011.5 1.4 10 16 （0.10） 2.0 10 7(mol/L)

3[AlF3] 3[Al3 ][F ]3 1015.0 1.4 10 16 （0.10） 1.4 10 4(mol/L)

74[AlF4] 4[Al3 ][F ]4 1017。 1.4 10 16 （0.10） 7.0 10 3(mol/L)

2 45[AlF5] 5[Al3 ][F ]5 1019。 1.4 10 16 （0.10） 3.5 10 2(mol/L)

3 6[AlF6] 6[Al3 ][F ]6 1019.7 1.4 10 16 （0.10） 7.0 10 3(mol/L)

13．改为:用0.02mol/L的Zn2+用同浓度的EDTA滴定的最高酸度与最低酸度各为多少？

6的要求 lgKZ nY 6 lgCZn 6 lg2 10 2 8 解：（1）根据lgcZnKZn

即lgKZnY lg Y(H) 8lg Y(H) lgKZnY 8 16.50 8 8.65 查表5-2得 pH≈4

故：当cZn=2×10-2mol/L时,滴定Zn2+的最高酸度(最低pH值)是pH=4

（2）为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：

[OH] KspZn(OH)

cZn23.0 10 16 7 1.2 102 10 2pOH 6.9pH 7.1

13、按原题：待测溶液含2×10-2mol/L Zn2+和2×10-3mol/LCa2+,能否在不加掩蔽剂的情况下；只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选何种指示剂？ 解：（1）当 pM 0.2;TE% 0.3%时，在N离子存在下，选择滴定M离子的条件是：

lgcNKNY 5，若N离子与M离子无副反应，即 lgcK lgcMKMY lgcNKNY 5 lgcK lgcMKMY

查表5-1得：lgKZnY 16.50,lgKCaY 10.7 已知cZn 2 10 2,cCa 2 10 3

lgcK lgcZnKZnY lgcCaKCaY lgKZnY lgKCaYcZn2 10 2 lg 16.5 10.7 lg 6.8 5 3cCa2 10

故待测液含2 10 2mol/L的Zn2+和2 10 3mol/L的Ca2+，可不用加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。

（2）为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：

[OH] KspZn(OH)

cZn23.0 10 16 7 1.2 102 10 2pOH 6.9pH 7.1

（3）在有Ca2+共存的情况下，测定Zn2+的最高酸度为

Y(H) Y(Ca) 1 cCa.KCaY 2 10 3 1010.7 1.0 108lg Y(H) 8.0pH 4.3

从上计算可知：在上述情况下可在pH4.3~7.1范围内滴定Zn2+，此时可选二甲酚橙作指示剂。

14、用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+，当pH为6时，试问：

是多大？若若加入KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时的游离浓度为10-2mol/L，能否完全掩蔽？此时lgKCaY

以二甲酚橙为指示剂，在此条件下，终点误差是多少？

解： 已知：HgI42 的lg 1~lg 4分别为12.9、23.8、27.6和29.8，终点时 [I-]=10-2(mol/L)

Hg(I) 1 1[I ] 2[I ]2 3[I ]3 4[I ]4

1 1012.9 10 2 1023.8 (10 2)2 1027.6 (10 2)3 1029.8 (10 2)4 1022.02

[Hg2 ] cHg2

Hg[I] 0.010 24.02 10 22.0210

Y(Hg) 1 [Hg2 ].KHgY 1 10 24.02 1021.8 1 查表5-2得:pH=6.0时,lglg Y(H) 4.65

Y Y(H) Y(Hg) 1 104.65 1 1 104.65

Cd(I) 1 1[I ] 2[I ]2 3[I ]3 4[I ]4

1 102.4 10 2 103.4 (10 2)2 105.0 (10 2)3 106.15 (10 2)4 3.88

Cd Cd(OH) Cd(I) 1 1 3.88 1 3.88

lgKCdY lg CdlgKCdY

16 lg2.0 10 2 1011。lgcCd.KCdY 9.46 5 （混合离子测定，误差要求TE%<0.3%）故在上述条件下可

以完全掩蔽Hg2+而准确滴定Cd2+

查附表6-3得： pH=6.0 pCdt=5.5 111 p (pcCd(sp) lgKCdY ) ( lg 2.0 10 2 11.16) 6.58 化学计量点时：pCds 222

lgKCdIn lgKCdIn lg In(H) lg Cd pCdt lg Cd 5.5 0.59 4.9 指示剂的颜色转变点pCdep

10 pCd 10 pCd 10 1.7 101.7

pCdsp 4.9 6.58 1.7TE% 0.13% pCd pCdep 211.16 cCd(sp).K CdY.0 10 10 lg Cd 0.59 lg Y 16.40 0.59 4.65 11.16

15、此题改为：用2 10 3mol/L的EDTA标准溶液滴定Pb2+。

（1）求滴定浓度为2 10 3mol/LPb2+的最高酸度（即最低pH值）是多少？

（2）若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，[HAc]=0.1mol/L,[Ac-]=0.20mol/L,问在此情

1.9和3.3 况下能否准确滴定Pb2+?已知Pb(Ac)2的lg 1~lg 2分别为

(3)若在上述情况下能准确滴定Pb2+,现选用二甲酚橙作指示剂 ，问终点误差是多少？ 解：查表5-1得lgKPbY 18.30

6的要求 lgKPbY 6 lgcPb 6 lg2 10 3 9 （1）根据lgcPbKPbY

即lgKPbY lg Y(H) 9lg Y(H) lgKPbY 9 18.30 9 9.30 查表5-2得 pH≈3.5

故：当cPb=2×10-3mol/L时,滴定Pb2+的最高酸度(最低pH值)是pH=3.5

1.9和3.3 (2)查表得:pH=5.0时, lg Y(H) 6.45,lg Pb(OH) 0 已知：Pb(Ac)2的lg 1~lg 2分别为

在HAc-NaAc缓冲溶液中，终点时 [Ac-]=0.20/2=0.10(mol/L)

Pb(Ac) 1 1[Ac ] 2[Ac ]2 1 101.9 0.10 103.3 (0.10)2 29 lg Pb(Ac) 1.46

lgKPbY lg Pb(Ac) lg Y(H) 18.30 1.46 6.45 10.39 lgKPbY

lg2.0 10 3 1010.39 7.69 6 故在上述条件下可以准确滴定Pb2+ lgcPb.KPbY

(3)查附表6-3得：pPbt=7.0

p 化学计量点时：pPbs111 ) ( lg 2.0 10 3 10.39) 6.69 (pcPb(sp) lgKPbY222

lgKPbIn lgKPbIn lg In(H) lg Pb(Ac) pPbt g Pb(Ac) 7.0 1.46 5.5 指示剂的颜色转变点pPbep

pPbsp 5.5 6.69 1.2 pPb pPbep

10 pPb 10 pPb 10 1.2 101.2

TE% 0.32% 310.39Pb(sp).KPbY.0 10 10