16有机含硫、含磷和含硅化合物

第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物§16.1 有机硫化合物的分类 1、二价的硫醇、硫酚和硫醚 2、四价的醇化合物：亚砜

3、六价的醇化合物：砜、磺酸及其衍生物 CH3CH2SCH2CH3 CH CH SH3 2

O H3 C S O CH3 CH3CH2 S O CH2CH3

§16.2 硫醇和硫酚

硫醇的酸性比醇强亲核性也更强

§16.3 硫醚 §16.4 磺酸 §16.5 芳磺酰胺 §16.6 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 §16.7 离子交换树脂

§16.8 有机含磷化合物+ Ph3P CH2COOEtBrNaOH

磷盐： 磷叶立德：

Ph3P

+

BrCH2COOEt

+ Ph3P CH2COOEtBr

Ph3P CHCOOEt

PPh3

+OHC OAc

OAc

VA

Wittig反应

OH H O O R C CH

CH

R C O O C R

O

CH C

R O 交酯

O H HO

CH

O

R

CH OH

CH2

COOH

R

CH

CH C H2

COOH

R

CH OH

CH2

CH2

CO OH

R

CH O

CH2 C O

内酯

内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用：茉 莉内 酯O O

γ -壬 内 酯 椰 子 醛 n-C5H11

O

O

§16.1. 3 自然界的羟基酸

一.乳酸：二.苹果酸： 三.酒石酸： 四.柠檬酸： 五.水杨酸：药品

OH COOH 水 杨酸

OCOCH3 COOH 乙 酰 水 杨酸

OH COOCH3 水 杨酸 甲 酯 (冬青 油)

六、五倍子酸和五倍子丹宁：OH HOOC OH OH

没 食子 酸

§16.2 羰基酸 §16.2 .1 命名 含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号， 叫某醛酸或某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。也可用α 、β 、γ 等 表示羰基的位置：H C O H3C C O COOH 丙酮酸 (α -酮 酸 ) H3C COOH 乙 醛酸 H C O C O CH2 COOH 3-丁 酮 酸 CH2 COOH 丙醛 酸

(乙 酰 乙 酸 ) (β -酮 酸 )

§16.2.2 丙 酮 酸： 有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、 失羧。羰基和羧基间碳—碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸。COOH CH2OH CH2OH COOH 酒 石酸H2O

COOH C C COOH 草酰 乙 酸 烯醇 式 O H

COOH C CH2 COOH 草酰 乙 酸 OCO2

COOH C CH3 丙酮酸 O

+ CO2

H

§16.2.3 乙酰乙酸： 有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，β —酮酸的共性：H3C R C O C O CH2 CH2 COOH COOH H3C R C CH3

+ +O

CO2 CO2

O C CH3 O

§16.2.4 乙酰乙酸的互变异构O H3C C O CH2 C OC2H5 H3C 互变异构

OH CH

CH C

OC2H5

酮 式 (92.5%)

烯醇 式 (7.5%)

§16.3 旋光异构 立体异构：分子中原子互相连接的次序相同，但空间排列的方式 不同，因而呈现的异构现象。

碳干异构 构造异构 位置异构 官能团异构 同分异构 立体异构 互变异构 构型异构 构象异构 对映异构 顺反异构

§16.3 .1物质的旋光性

一 偏振光1 尼科尔(Nicol)棱晶(偏振片):只允许与棱晶晶轴平行的平面上 振动的光线透过棱晶。

2 平面偏振光：只在一个平面上振动的光称为平面偏振光。

二 旋光物质和不旋光物质

1 物质的旋光性：能使偏振光振动平面转动一个角度的性质称为物 质的旋光性或叫光学活性

。2 旋光物质(光学活性物质):具有旋光性的物质。

3 右旋体：使偏振光振动平面向右旋转的旋光物质。(+)4 左旋体：使偏振光振动平面向左旋转的旋光物质。(-) 三 旋光度和比旋光度 1 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度； 2 旋光仪

3 比旋光度1 ml含1 g旋光性物质浓度的溶液，放在1 dm(10cm)长的盛液管 中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。通常用[ ] t表示。 为测定时光的波长，一般采用钠光(波长589.3 nm, D表示)

§16.3 .2 手性和对映体

一、 手性的概念手性：物体和它的镜象不能重叠，这种特征称为手性。 手性是物质具有旋光性和对映异构现象的必要条件。

二、 分子的手性和旋光性

手性分子：物质的分子和它的镜象不能重叠，这种分子叫手性分子。手性分子都有旋光性；具有旋光性的分子都是手性分子。 当C连有4个不同的基团时，有2种空间排列形式，互为镜象关系： 乳酸分子 ：HO CH3 镜 COOH H H COOH OH CH3

手性碳原子：这种与四个不同的原子或原子基团相连接的碳原子