介孔SiO_2接枝改性及应用研究进展_刘方方(2)

第８期刘方方等：介孔ＳｉＯ２接枝改性及应用研究进展·５·

枝了聚合物。在孔径２２ｎｍ的ＳＢＡ５孔内接枝聚甲基丙烯１－，酸甲酯（在孔径１１４ｎｍ的ＳＢＡ５孔内接枝聚苯乙烯ＰＭＭＡ）－（）。接枝聚合物的量达到３接枝层的厚度至少ＰＳｔ６％时，

］［１

在Ｍ利用Ａｎｍ。Ｓｕｎ１ＴＲＰ方法，ＳＮ上接枝了聚甲基丙烯２

。得到了对ｐ酸二乙氨基乙酯（ＰＤＥＡＥＭＡ）ＳＮＨ－响应的以Ｍ

以聚合物为壳的纳米复合材料。先用Ａ为核，ＰＴＥＳ对ＭＳＮ进行改性处理生成Ｍ然后用溴代异丁酰溴对ＭＳＮ－ＮＨ２，ＳＮ－

，再以Ｍ加入单ＮＨ２继续改性生成ＭＳＮ－ＢｒＳＮ－Ｂｒ为引发剂，

［２］

／利用Ａ体生成ＭＳＮＰＤＥＡＥＭＡ。Ｌｉ等１ＴＲＰ方法合成了／聚对苯乙烯磺酸，氯甲基）先用４苯基三甲氧基硅烷Ｓ１ＢＡ５－－（

，用３再与双端羧基ＳＨＭ－氨丙基三甲氧基硅烷对其进行改性，

／聚乙二醇聚合生成ＨＭＳＰＥＧ。

２　接枝改性ＭＳＮ的应用

２．１　在药物控释中的应用

毒性小等优点应用在药物ＳＮ因其良好的生物相容性、Ｍ

输送方面。对其进行合适的表面改性，可以有效地控制药物

［５］的释放。Ｘ用Ａｉａｏ等１ＴＲＰ方法制备了一种对ｐＨ响应的

／物质ＨＭ用于抗癌药物阿霉素（ＳＰ（ＰＤＭ－ＥＧＭＡ）ＯＸ）Ｄｂ－Ｐ

的输送。由于癌细胞比正常细胞的酸性高，在中性条件下，外表面的聚合物链会因为疏水而缩在Ｍ这样抗癌药ＳＮ的表面，

物就会很好的保存在复合物内，这样就不会造成抗癌药物的流失。当遇到弱酸性的癌细胞时，聚合物的链端会发生反应生成亲水性的物质，聚合物链伸展开，抗癌药物释放出来（如），图２从而杀死癌细胞

。

）再用对苯乙烯磺酸钠（在Ｓ对ＳＢＡＢＡ５进行改性，Ｓ５孔Ｓ１１－－

［３］

／。Ｍ得到Ｓ利用Ａ内聚合，ＢＡ５ＰＳＳｏｒｅｎｏ等１ＴＲＰ方法分１－

别向Ｓ１ＢＡ５孔表面接枝ＭＭＡ和甲基丙烯酸缩水甘油酯－

［４］

（的低聚物。Ｓ通过ＡＧＭＡ）ａｖｅ等１ＴＲＰ方法在ＭＳＵ　ＭＳＮ上面接枝ＰＳｔ和ＰＭＭＡ，孔体积从１．５３ｃｍ／ｇ变为

３／。而且随着聚合时间的增长，接枝的厚度变厚。０．０５３ｃｍｇ

３

［５］

）纳米使用ＡＸｉａｏ等１ＴＲＰ方法在空心介孔ＳｉＯＳＨＭ２（

粒子表面接枝两亲性嵌段共聚物聚２１，３５－苯基－－二恶烷－－甲［６］

甲基醚甲基丙烯酸酯。Ｋ乙二醇）用基丙烯酸酯－ｒｕｋ等１ｂ－（

制备了ＳＴＲＰ方法在ＳＢＡ５上接枝了ＰＤＭＡＥＭＡ，ＢＡＡ１－－

／１１５ＰＤＭＡＥＭＡ复合材料。在ＳＢＡ５上接枝ＰＤＭＡＥＭＡ－

时，随着时间的延长，接枝的聚合物量越多，介孔几乎全部堵塞。

［７］

用ＡＡｕｄｏｕｉｎ等１ＴＲＰ法在ＭＳＮ表面接枝了ＰＭＭＡ。

首先用ＭＳＮ与（６２２－二甲基氯甲硅烷己基）－－溴－－甲基丙酸酯

反应生成Ａ然后用Ｃ加ＴＲＰ引发剂，ｕＣｌ和ＣｕＣｌ２为催化剂，

［８］１

／用Ａ入单体，制备了ＭＳＮＰＭＭＡ。ＬａＴＲＰ方法在ｙ等

并且将接枝后的ＨＭＳ囊泡的表面接枝了ＰＥＧ，Ｓ囊泡用ＨＭ

于运输抗癌药物紫杉醇。１年后此课题组又用ＡＴＲＰ方法向

［９］１

。ＨＭＨＭＳ囊泡表面接枝聚甲基丙烯酸（Ｓ囊泡ＰＭＡＡ））接枝前后的Ｔ中可以清楚的看出ＥＭ如图１所示。从图１（ｂ接枝的ＰＭＡＡ层，厚度大约为２接枝比较均匀

。０ｎｍ，

图２　空心介孔ＳｉＯ２球接枝共聚物后在弱酸性条件下药物释放的机理

［４］２

／壳聚用原位聚合法制备了ｐａｎＨ响应的ＭＳＮＴｇ等

／用于抗癌药物Ｄ糖－聚甲基丙烯酸（ＭＳＮＣＳＯＸ的输－ＰＭＡＡ）

／送，经细胞毒性测试发现ＭＳＮＣＳ－ＰＭＡＡ适用于药物输送，

／激光扫描共聚焦显微镜观察发现ＭＳＮＣＳ－ＰＭＡＡ能够进入

［５］

人的宫颈癌细胞内部，也表明它适用于药物输送。Ｈａｏ等２

利用蒸馏沉淀聚合方法成功的合成了核为Ｆ外面用聚甲ｅ３Ｏ４，基丙烯酸改性的Ｍ控释抗癌药物Ｄ体外实验表明，ＳＮ，ＯＸ的

［２６］

以３很适合用于癌细胞的治疗。Ｄ效果很好，ｅｎ－缩水甘ｇ等油醚氧基丙基三甲氧基硅烷为交联剂，用ＣＳ修饰ＳｉＯ２的表／。体内实验发现，这种物质可面，得到了ｐＨ响应的ＨＭＳＣＳ

以将肿瘤坏死因子运输到乳房癌细胞内，并且可以高效杀死

７］２癌细胞。本课题组［曾用ＴＥＯＳ和ＡＰＴＥＳ共缩聚合成法合

）图１　空心Ｓ和接枝ＰＭＭＡ后的ａｉＯ２囊泡（

）空心ＳｉＯｂＴＥＭ图２囊泡（

］２２０１－

本课题组［曾用ＡＲＧＥＴ　ＡＴＲＰ和ＡＧＥＴ　ＡＴＲＰ方法

在Ｓ接枝聚合ｉＯＳｔ的均聚物及共聚物，２纳米球上接枝ＭＭＡ、物的层厚可以调控。

１．２．２　其他方法接枝改性ＭＳＮ

［２］