中科院2002年物理化学试题及答案(4)

的影响，且溶液中H浓度均一。

1

十、（8分）反应A B，正逆反应均为一级，K为平衡常数，T为热力学温度，k1、k

1

＋

k

k 1的单位为s－1。已知在数值上：

logk1=

2000

+4.0 T2000

logK= 4.0

T

－

反应开始时，[A]0=0.5mol·dm3，[B]0=0.05mol·dm3。试计算：

－

（1） 逆反应的活化能E 1＝？

（2） 400K下，反应平衡时A和B的浓度。

十一、 （6分）由实验得知，丁二烯的二聚作用：2C4H6(g) →C8H12(g)

在440～660K的温度范围内的速率常数为：

－－

k＝9.2×109exp(99.12 / RT) cm3·mol1·s1

－－

已知：玻尔兹曼常数kB＝1.3806×1023J·K1；

－

普朗克常数h＝6.6262×1034 J·s；

请计算该反应在600K的活化熵 ≠rSm。

十二、 （5分）某表面活性剂的稀溶液，表面张力随浓度的增加而线性下降，当表面活性

剂的浓度为104mol·dm

－

－3

时，表面张力下降了3×103N·m1，计算表面吸附量Γ2。

－

－

设温度为298K。

十三、 （6分）在298K下，一半透膜内，有0.1dm3的很稀盐酸水溶液，其中溶有1.3×

－

103kg的一元大分子酸，假设它完全解离。膜外是0.1dm3的纯水，达到渗透平衡时，

＋

膜外pH＝3.26，由膜内外H浓差引起的膜电位为34.9mV。假设溶液为理想溶液，试计算：

a.膜内的pH值； b.该大分子物的摩尔质量。