大学有机化学答案chapter14

大学有机化学答案第十四章 β－二羰基化合物

一、 命名下列化合物：

1.

CH3CH3

COOHCCOOH

2.

CH32H5

C2H5

二、 写出下列化合物加热后生成的主要产物：

1.

COHC

2.

O=C

CH2COOHO=CCH3

CH2CH2CH2COOHC2H5CH2COOH

2CH2CH2COOH

3.

C2H5CH(COOH)2

三、试用化学方法区别下列各组化合物:

1.

CH3COCH(CH3)COOC2H5,

CH3COC(CH3)COOC2H5

2.

CH3COCH2COOH,HOOCCH2COOH

解：分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，3－丁酮酸生成晶体，而丙二酸不能。

四、下列各组化合物，那些是互变异构体，那些是共振杂化体？

1.

OOC2H5

,

OH

OC2H5

O-2.

CH3

OCO

,

-CH3O

OH

,

3.

五、完成下列缩合反应：

1.

2

CH3CH2COOC2H5

1.

NaOCH2.H

2.

CH3CH2COCHCOOC2H5

CH3

1.

+

C2H5OHCOCHCOOC2H5CH3

CH3CH2COOC2H5

+

COOC2H5

NaOCH2.H

+

CH3CH2COCHCOOC2H5

CH3

3.

CH3CH2COOC2H5

+

COOC2H5COOC2H5

1.

NaOCH2.H

O=CCHCOOC2H5

CH3

O=CCHCOOC2H5

CH34.

CH2CH2COOC2H5

CH2

CH2CH2COOC2H5O

1.

NaOCHC

2.H

COOC2H5

O

+

5.

HCOOC

2H5

1.

NaOCHC

CHO

2.H

六、完成下列反应式：

1

.

2.Zn,H

CHOCH2CH2

CHO

5%NaOH

CHO

CH3

ClCHCOOCH2.

CH3COCH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5

2H5CH3

NaOCH%NaOH

Na

CH3COCHCOOC2H5

5

CH3COCH2CHCOOC2H5

CH3

3.

HOCH2CH2OH,H+

CH3COCH2COOC2H5

1.22.

OCH3

CH2COOC2H5

C2H5

CHMgBrH3O+

CH3COCH2C

OH

NaOC2H5

NaCH(COOC2H5)2

2Cl

C2H5

4.

CH2=CHCOCH3KOC(CH3)

3

CH2CH(COOC2H5)2

COOC2H5

CH2CCH2CH2COCH3

COOC2H5

NaBH4

CH2CHCH2CH2COCH3

COOH

H+

CH2CHCH2CH2CHCH3

COOH

OH

2

C

O

CH3

七、写出下列反历程：

C6H5CH22C6H5

+

CH2=CHCOCH3

NaOCH3CH3OH

CH3

C6H5C6H5

C6H

5CH2CCH2C6H5

NaOCH3

O

C6H5CH2CCHC6H5

O

CH2=CHCOCH3

C6H5CH26H5

CH2CH2COCH3

C6H

5H3

NaOCHC6H5CHHO

C6H5

C

C

CHC6H5

CH2CH2CH3

H2O

C=O

CH3

C6H5

八、以甲醇，乙醇为原料，用丙二酸酯法合成下列化合物： 1．α－甲基丁酸

CH3OH

CH3Cl

NaOCHC2H5OH

CHClCH3

C2H5OOCCCOOC2H5

CH2CH3

CH3CH2ClCH3

C2H5OOCHCOOC2H5

C2H5OOCCH2COOC2H5NaOC2H5

CH3CH2Cl

+

2.H3O

-

CH3HOOCCCOOHCH2CH3

CH3

CH3CH2

CHCOOH

CH3CH2OH

5%

CH3CHO

NaOHaq

CH3CH=CHCHO

CH3CH2CH2CH2OH

PCl3COOC2H5CHNaCOOC2H5

CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CH2CH2Cl

COOC2H5

CHCH2CH2CH2CH3COOC2H5

1.H2O,+2.H3O

-

OH

CH3CH2CH2CH2CH2COOH

3. 3－甲基己二酸

CH3CH2Cl

Mg,(C2H5)2OBr

CH32Br

CH3CH2MgCl

CH2O

H3O+

H3PO4

CH3CH2CH2OH

CH3CH=CH2

Br2

2

Na

C2H5OOCCHCOOC2H5

CH3

CH3

(C2H5OOCCHCHCH2CH(COOC2H5)2

1.H2O,+

2.H3O

-

OH

HOOCCH22CH2COOH

4. 1，4－环己烷二甲酸

CH3CH2OH2CH2(COOC

2H5)2

CH2=CH2

BrCH2CH2Br

5．环丙烷甲酸

九、以甲醇、乙醇以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物：

（1） 3－乙基－2－戊酮

CH3CH2OH

PClCH3CH2ClNaOCHCH3COCH2COOC2H5NaOCHNaCH3COCHCOOC2H5

C2H5

CH32H5

HO+

CH2CH3

CH3COCHCH2CH3

CH2CH

3

CH32H5

CH2CH3

（2） α－甲基丙酸

CH3OH

PClCH3ClNaOCHCH3COCH2COOC2H5NaOCH

NaCH3ClCH3COCHCOOC2H5

CH3

40%CH32H5

CH3

3

CH32H5

HO+

CH3CH3CHCOOH

（3） γ－戊酮酸

CH3CH2OHCH3COOHNaOCHClCH2COOH

CHOH,H+

ClCH2COOC2H5

CH2COOC2H5

CH32H5

CH3COCH2COOC2H5

5

NaClCH2COOC2H5

CH3COCHCOOC2H5

%

H

O+

CH3COCH2CH2COOH

（4） 2，7－辛二酮

CH3

CH2

OHCH2=CH2NaOCHCl2

ClCH2CH2Cl

ClCH2CH2Cl

2

CH3COCH2COOC2H5

Na

CH3COCHCOOC2H5

NaOH

HO+

2H5

CH3COCHCH2CH23

COOC2H5

（5） 甲基环丁基甲酮

5

%

CH3COCH2

CH2CH2CH2COCH3

CH3CH=CH2

ClCH2CH=CH2

ClCH2CH2CH2Br

CH3COCH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5

CH2CH2CH2Cl

5

NaOCHNaOCHNa

CH3COCHCOOC2H5Na

CH3COCCOOC2H5

ClCH2CH2CH2Br

CH32H5

CH2CH2CH2Cl

%NaOH

HO+

CCH3

十、某酮酸经硼氢化钠还原后，依次用溴化氢，碳酸钠和氰化钾处理后，生成腈。腈水解得到2－甲基戊二酸。试推测此酮酸的结构，并写出各步反应式。

解：

CH3COCH2CH2COOH

CH3COCH2CH2COOHNaCN

CH3CHCH2CH2COOH

+

CH3

CH3CHCH2CH2COOHBr

CH3CHCH2CH2COOHCN

2CH2COOH

十一、某酯类化合物A(C5H10O2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C8H14O3),B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C(C10H18O3).C和溴水在室温下不反应。把C用稀碱水解再酸化，加热，即得一个酮D(C7H1 …… 此处隐藏：1404字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……