中级无机化学(1-5章) (朱文祥 著) 高等教育出版社(6)

中级无机化学(1-5章) (朱文祥 著) 高等教育出版社 课后答案 第4章有机金属化合物-习题答案

（CO）NCl3无d轨道，与金属的成键方式与CO 不同，因而不能顺利置换出Ni（CO）4中的CO。

4中的CO。而PCl5中无σ孤对电子，无法配位，所以不能发生置换反应。

4.20 因为CO是一个很好的π—酸配位体，它可以接受金属原子的d电子，有效分散金属原子上过分集中的负电荷，通过形成σ—π键使零价金属甚至负价金属羰基化合物稳定存在。

4.21 CN、N2等小分子与CO是等电子体，NO与CO是准等电子体，它们的电子结构与CO类似，因此在形成配合物时表现出与CO相似的配位性质。

－

不同之处在于形成σ－键两种配体所用电子，乙烯配体用的是键所用配体轨道都是π*轨道。

C＝C双键中的π电子，而CO分子用的是C原子的孤对电子。

个羰基伸缩振动吸收峰分别表明分子中存在端式、边桥式、面桥式CO，假设[Co3（CO）10]

后

w

－

具有最高对称性，其最合理结构为：

ww.k

4.23 LiCo3（CO）10分子应该表示为K[Co3（CO）10]。2 080~2 000、1 850、1 600 cm13

＋

－

－

O

课

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4.24 制备二茂铁的常用方法为：

2NaC5H5 + FeCl2 Fe(C5H5)2 + 2NaCl

二茂铁的结构特点为两个茂环平行，金属原子位于茂环中心连线的中点，应形状而得名夹心化合物。两个茂环具有交错式和重叠式两种典型构型，分子分别属于D5d、D5h点群。

二茂铁中，两个茂阴离子C5H5以共轭π电子与中心金属原子形成σ－配键，以π*轨道接受中心金属的d电子形成反馈π－键。

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4.22 相同之处为乙烯和CO都是以σ－键和反馈π－键与中心金属结合，并且形成反馈π－