中级无机化学(1-5章) (朱文祥 著) 高等教育出版社(5)

中级无机化学(1-5章) (朱文祥 著) 高等教育出版社 课后答案 第4章有机金属化合物-习题答案

此υCO升高。

（3）在配合物中加入一个负电荷使M上负电荷增加，使OC－M键的反馈作用增强，因此υCO降低。

4.16 如果按照EAN规则，V的最简单的羰基化合物应该是二聚体V2（CO）12，但是在该结构中，V的配位数达到7，空间位阻大，配体间的排斥作用使它实际上是不稳定的。

4.17 Mn2（CO）10只在2 044～1 980 cm1范围内产生伸缩振动吸收，表明其结构中只含有端

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式CO配体。Co2（CO）8在2 071～2 022 cm1的振动带表明其含有端式CO配体，1 860 cm

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OCCOCOOCOCOC

Mn2（CO）10

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Co2（CO）8

4.18 （1）游离CO的υCO为2143 cm1，Mo（CO）6中所有CO均为端梢式结合，所以υCO为2

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馈π电子，所以υCO（1 855 cm1）比Mo（CO）6的低。

950 cm1）比Mo（CO）3（NH3）3的高。但是P的d轨道接受π电子的能力不如CO强，所以υCO

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比Mo（CO）6的低。

（2）[Fe（CO）4]2、[Co（CO）4] 和[Ni（CO）4]为等电子体系，但中心原子的电

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子密度按Fe2、Co、Ni0的顺序减小，所以形成反馈π键的能力按此顺序依次减弱，υCO按此

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顺序依次增加。

（3）[V（CO）6]与V（CO）6中σ—配键强度差不多，但是前者反馈π键强于后者，即V－C键的强度前者大于后者，因此前者键长小于后者。

4.19 PCl3、AsBr3、SbCl3等为π—酸配体，与金属的成键方式与CO相同，因此可以置换出Ni

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课

在Mo（CO）3（PPh3）3中，P具有空d轨道，能接受金属原子Mo提供的π电子，所以υCO（1

后答

Mo上的所有d电子只能往3个CO配体上反馈。与Mo（CO）6比较，这里的CO接受更多的反

案

004 cm1。 Mo（CO）3（NH3）3中，由于N原子无d轨道，不能接受反馈π电子。金属原子

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网 w

OCOCO

O

1

和1 858 cm1的振动带表明其含有边桥CO配体。两个化合物的结构应为：

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