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卷,第年

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,

流动注射化学发光法测定亚硝酸盐①王书民②樊雪梅王宪生王闯张瑾郑行望。商洛学院化学与化学工程系陕西省商洛市北新街东段陕西师范大学化学与化工学院西安市长安南路号

号

摘

要基于亚硝酸盐对高锰酸钾一乙二醛化学发光体系的抑制作用,建立了亚硝酸盐的流动注射化 ',·一',线性范围为

学发光测定方法在最佳测试条件下,方法对亚硝酸盐的检出限为

一一“一 '·一,对一`方法可用于测定食品或水中的亚硝酸盐含量关链词中图分类号文献标识码

·一'的亚硝酸盐平行测定

次,其

为

。该

化学发光流动注射高锰酸钾,乙二醛亚硝酸盐文章编号一一一

引言亚硝酸盐通常指亚硝酸钠,人体长期摄人过量的亚硝酸盐可能引起血红蛋白

变性和消化道癌变钠的量为法

,联合国粮农组织和世界卫生组织规定,人体每天最多摄人亚硝酸钾或亚硝酸`〕、色谱

·一`体重图。国内外报道的测定亚硝酸盐的方法很多,如光度法

“〕、电化学法阅、化学发光法〔卜等。我国检测食品中亚硝酸盐的标准分析方法为盐酸蔡乙二胺

法〔“〕,其使用的试剂毒性较大,分析的灵敏度较低。化学发光法因具有灵敏、快速、操作简单、重现性好、可在线分析等优点,越来越受到人们的重视澳酸钾一酸性铬蓝·一`体系检出限一〕。已报道的测定亚硝酸盐的化学发光体系有·一`,线性范围 '一犷。一`。〕检出限为

和鲁米诺一铁氰化钾一尿酸体系测定蔬菜中的亚硝酸含量时图检出限为一 '一一·一 '测定水体中的亚硝酸含量时

·一`,线性范围为

只。一 '

·一 ',线性范围

一一

一`

·一 '。高锰酸钾一乙二醛化学发光体系

用以测定亚硝酸盐未见报道。实验发现,在酸性介质下,高锰酸钾能够氧化乙二醛,产生强的化学发光,而亚硝酸盐可使其发光强度显著降低。据此采用流动注射技术,建立了高锰酸钾一乙二醛一亚硝酸盐化学发光体系以及测定亚硝酸盐的新方法。

①国家自然科学基金资助项目展专项资助项目②联系人电话,

陕西省教育厅自然科学专项基金资助项目

,商洛学院服务地方经济社会发

一手机叭·

作者简介王书民收稿日期

一

男陕西省富平县人,副教授硕士,主要从事光谱分析和其他仪器分析方法的研究和应用工作。一一

一。峨一接受日期

第

期

王书民等流动注射化学发光法测定亚硝酸盐

实验部分仪器和试剂

一型多参数化学

发光分析测试系统西安瑞迈分析仪器有限公司度计日本日立公司一型微波消解系统德国公司。亚硝酸钠标准储备液现配现用,称取亚硝酸钠

型荧光分光光纬

中国药品生物制品检定所,

鲍,以超纯水溶解并定容于棕色容量瓶中,配成一·一`亚硝酸钠标准储备液一'·一`高锰酸钾溶液`·南京化学试剂有限公司,盐酸蔡乙二胺上海雅吉生物科技有限公司,。其他试剂均为分析纯。实验用水均为超纯水。

口」

图尸、、尸——蠕动泵沁—冲—流通池—

流动注射化学发光分析流路图负高压——光电倍增管高锰酸钾溶液——放大器—记录仪—盐酸溶液。

进样阀了月尹—

废液

亚硝酸钠或样品溶液

乙二醛溶液

按图安装仪器及管路,将一定体积的亚硝酸钠标准溶液或测试样品溶液与乙二醛溶液混合后注人到高锰酸钾和盐酸混合溶液的载流中,进行化学发光测定,记录发光信号,以峰高定量。同上,用超纯水代替亚硝酸钠溶液进行化学发光测定,记录峰高。

结果与讨论流路参数选择

流通管内径』·

,采样管长

,阀池距

,负高压

,增益为

,当各管道流速均为

一`时,具有最大的信噪比。

实验条件的选择

影响发光反应发光强度的因素除了流路参数外,还有高锰酸钾的浓度火一`、、、一`、,按照一 '、盐酸浓度,·一 ',实验取值、、验取值`设计正交试验方案,以第四列

·一`,实验取值、乙二醛浓度,实设计

考察实验的误差情况,按照表。盐酸乙二醛。

条件分别进行实验,记录发光强度以峰高表示,并进行相关统计处理。根据实验结果,在选定因素水平范围内,发光强度最大的条件为浅凡极差分析表明,各因素对实验结果的影响程度大小顺序为高锰酸钾随着高锰酸钾浓度的增大,其水平响应值增大,其浓度取值选择大,其水平响应值呈缓慢增大趋势,其浓度取值选择值先增后减,其浓度取值选择为好。

为好随着盐酸浓度的增

为好随着乙二醛浓度的增大,其水平响应

光谱实验室

第

卷

表试验八认﹄曰占

正交试验设计肠勺一刁一

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为了选择更好的测试条件,列表进行方差分析,结果见表表方差来源一

。检验,

方差分析方差夕临界值显著性标记苦苦

差方和

自由度

乙二醛实验误差总和注,—对实

验结果具有极显著性影响的标记

,

乙二醛浓度的方差比实验误差的方差还小,经统计检验,二者无显著性差异,说明在所取水平范围内对实验结果无显著性影响,故将围内随意选取,考虑到节约试剂,实验时取。的方差与实验误差误差的方差自由度亦合并。由于乙二醛浓度对实验结果无显著性影响,故浓度可在一

因素范

的方差合并作为实验

高锰酸钾浓度与实验误差有显著性差异,它对实验结果有显著影响,研究表明,高锰酸钾浓度增加,发光强度明显增高,但高锰酸钾浓度太高时,会对仪器管道造成腐蚀,甚至堵塞,实际上,高锰酸钾浓度为一,·一`时就可以得到满意的实验效果。

盐酸浓度在所选浓度范围内与实验误差没有显著性区别,对实验结果没有显著性影响,可

在

一

·一 '范围内随意选取,考虑节约试剂,实验时取一 '

·一 '。·一`高锰酸钾溶液、·一 '

综合考虑各种因素,实验选择的测试条件是盐酸溶液、写乙二醛溶液。干扰实验以士一`

·一`亚硝酸盐溶液进行干扰实验,结果表明,当测试误差即干扰水平在倍的淀粉、味精、氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸锌不产生干扰。

范围内时,

校准曲线、精密度及检出限在选定条件下,对不同浓度的亚硝酸盐水溶液进行测试,结果表明,当亚硝酸盐的浓度在

一“一

一'。

·一'范围时,其浓度的对数值与化学发光强度的降低值呈良好的线性

关系。基本参数见表

第

期

王书民等流动注射化学发光法测定亚硝酸盐

表亚硝酸盐一日一

校准曲线和线性相关系数回归方程线性相关系数

·一`一盯。一

在选定条件下,对,根据样品分析

“`

·一`的亚硝酸盐标准溶液进行了一 '·一`。

次平行测定,其

为

建议,计算出本方法的检出限为

称取

绞碎的市售某品牌肉制品于表

烧杯中,依照国家标准处理样品。

〕,分别用盐二

酸蔡乙二胺法和本方法对清液中的亚硝酸盐含量进行测定和回收实验,结果如表样品测试与回收实验加标量·一

样品肉制品

样品检出盐酸蔡乙二胺法

·一 '本方法

总检出值·一

回收率肠

丹江水库水样

样品中的亚硝酸盐含量用盐酸蔡乙二胺法和本方法结果基本一致,无显著性区别方法的加标回收率为”一写,测定样品中的亚硝酸盐含量。为一,表明回收结果很好,方法可行,可以用于准确

结论利用高锰酸钾一乙二醛一盐酸化学发光体系测定亚硝酸盐,检出限低性范围宽为一

一 '为

·一`

,线,对肉制

一

一 '

·一`,误差小经过

次平行测定,

品和水样品进行测定,和盐酸蔡乙二胺法无显著性区别,方法的加标回收率为”

一

,

,表明回收结果很好,方法可行,可以用于准确测定样品中的亚硝酸盐含量。

参考文献〕,群以抢亡,于以。夕,,一

〔〕殷海荣分光光度法测定肉制品中亚硝酸盐含量的分析〔

中国当代医药,

,

一

,,

〔〕姜爱莉,刘雪梅,王雪涛嗅酸钾一亚甲兰催化分光光度法测定亚硝酸盐的研究〔〕,烟台大学学报自然科学与工程版,一

〔」俞芸施文健,杨凝非磺胺一苯基酸分光光度法测定亚硝酸盐研究〔月光语学与光讲分析,〔」陈文生,张明时,杨琼等液相色谱法测定蔬菜中的硝酸盐、亚硝酸盐〔食品科学,,一

一

〔〕林玉娜,卢玉棋,刘莉治,离子色谱法测定瓶桶装水中痕量亚硝酸盐〔」现代预防医学,

,引

一,

〔〕郑志祥,孙玉琴高作宁亚硝酸盐在碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及电分析方法研究〔〕分析例谈学报,一

〔

吴婉娥王天生,张泽洋嗅酸钾一酸性铬蓝

化学发光法检测水中微量

矛〔〕分析科学学报,一

一

〔」罗湿,黄梅秀,邹凯旋化学发光法测定环境水体中的亚硝酸盐氮〔〕中国环境监浏,〔肖新峰,罗娅君孙琳流动注射化学发光法测定痕量矛的研究与应用〔〕化学研究与应用,一

一一

〔〕中华人民共和国卫生部食品中亚峭酸盆与峭酸盆的浏定方法【」〔王书民樊雪梅,白晓晶等

北京中国标准出版社,一

一乙二醛化学发光法测定苦味酸〔月分析实脸室,

光谱实验室

第

卷

一

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