超高聚乙烯纤维(1)

时间:2025-03-12

超高分子量聚乙烯纤维(UHMWPE) 1.特性20 世纪90 年代初出现的第三代高强高模纤维。 ●相对分子质量为100~600 万, ●分子形状为具有方向性线型伸直链结构, ●取向度接近100 % , ●强度是当今纤维之最,相当于优质钢材的15 倍 左右,比碳纤维大2 倍,比芳纶纤维大40 % , ●密度为0. 97g/ cm3 ,是唯一能够浮在水面上的 高性能纤维,是芳纶的2/3,是碳纤维的1/2. ●还具有耐紫外线辐射、耐化学腐蚀、比能量吸 收高、介电常数低、电磁波透射率高、摩擦 系数低及突出的抗冲击、抗切割等优异性能。●

2.发展及现状 1979 年荷兰DSM 公司采用凝胶纺丝与超倍拉伸方 法在实验室制得了高强高模UHMWPE 纤维,1990 年实现工业化生产。 日本东洋纺公司于1991年根据DSM的专利技术建厂, 市场和产能不断扩大。 美国联合信号公司1995年开发成功Spectra纤维,模 量较高,1998年产能翻番。日本三井石化公司效率高,但残余溶剂难以彻底萃 取掉,蠕变较大,市场竞争力不强。 我国已有两家企业可生产出强度高于35cN/dtex的 品种,产能也日益提高,市场前景十分广阔。

3.应用及发展前景 (1)应用宇航,航天,航空,战争装备等:航天航空结构 件、雷达罩、运钞车防弹装甲、直升机防弹装 甲;

织物防护系列:软质防弹服、防刺衣、轻质防弹 头盔、防护手套、防切割用品;绳缆索网线类:舰艇及远洋船舶缆绳、轻质高压 容器、深海抗风浪网箱、渔网、赛艇、帆船、 滑雪撬等的理想材料。 无纺织物类:防弹背心

复合材料类: 环氧树脂是纤维增强高聚物复合材料的主要 基体材料,也是超高模聚乙烯纤维增强复合 材料的重要基体。 聚乙烯基UHMWPE纤维增强复合材料

(2)前景及研究方向 由于UHMWPE 纤维性能优异,应用潜力巨大, 受 到了国内外的普遍关注。 UHMWPE 纤维今后研究及应用的发展趋势 为:继续研究新的纺丝方法,提高生产效率,降低 成本;提高UHMWPE 纤维的结晶度和取向度,提 高力学性能;继续研究切实可行的表面处理方法, 降低蠕变性能,扩大UHMWPE 纤维在航空航天、 光缆增强纤维、复合材料、耐压容器等方面的 应用。总之,UHMWPE 纤维是很有发展及应用 潜力的高科技纤维,加强这方面的研究工作,开创 属于我们自己知识产权的新技术、新成果,必将 对我国的国防及经济建设等方面作出大的贡献。

4.制备聚乙烯是柔性链半结晶的高聚物,而且是层晶结构,可以通过 高拉伸率的凝胶纺丝法或挤拉法纺丝,由于聚乙烯无庞大侧 基,结晶度好,能进行高倍拉伸,可制成有序取向伸直链的高 模聚乙烯纤维。 原料:高分子量线性聚乙烯 制备方法:凝胶法(

溶液纺丝) 熔融纺丝法 关键技术:高倍拉伸 橡胶弹性理论:交联点之间的统计链节数越大,可拉伸倍数越 大。 要求:降低分子之间的缠结点密度

凝胶纺丝- 超倍拉伸法 原理:把超高分子量的聚乙烯( PE)溶解于溶剂(十氢 化萘等)制成浓度为2 %~10 %的纺丝液,从喷丝孔喷 出,低温下凝固成含有大量溶剂的凝胶状丝条,被形象 的称作凝胶纺丝,再对凝胶状丝条除去溶剂后进行超 倍热拉伸,得到了高强高模PE 纤维。 目的:在于使相互缠结的UHMWPE 分子在溶剂中舒展 解缠,纺成直径为几个厘米的凝胶状丝条,分子的这种 舒展解缠状态在凝胶状丝条中得以保持,然后经过数 百倍的多级拉伸得到纤度为200dtex~5000dtex 的高强 高模UHMWPE 纤维。

从微观结构上看超倍拉伸后的纤维大分子沿纤维轴方 向得到了充分的舒展和伸直,取向度和结晶度显著提高, 大分子的末端数少,从而实现了UHMWPE 纤维的高强高 模。

凝胶法所选溶剂:

十氢化萘溶剂 矿物油溶剂 石蜡溶剂 乳化混合油剂 煤油、汽油等溶剂 采用干湿法,即原液自喷丝孔喷出以后,先经 过一段几厘米的空气层,在进入凝固浴冷却成 型。

影响纺丝成型的因素: 溶液的浓度:溶液太稀,虽然大分子间缠结 少,易保持原有形态,但拉伸速度很慢,不利 于伸展;浓度较大,缠结点太多,同样无法达 到高倍拉伸的目的 因此适宜的浓度:半稀状态,一般为0.2%--10% 左右。

超倍拉伸: 在拉伸初始阶段,高聚物的结晶层破坏成为小结晶块, 它们沿着拉伸方向与无定形区交替形成微纤维,在原结 构中连结着不同层晶的连结分子,变为晶块间的连结分 子,位于微纤维的边界层。进一步拉伸时,微纤维产生 剪切变形,同时完全伸直的连结分子数增加,在较高的 拉伸温度下,排列整齐的连结分子,可能结晶化为长的 伸直链结晶。它的分子结构是具有-c—c-主链化学键,主 键间具有很高的结合强度。分子的取向程度控制HMPE 纤维的模量。

在拉伸初期结晶度随拉伸倍数的增加呈直线上 升,当拉伸倍数达到一定值时,随拉伸倍数的 增加,结晶度增长减慢并趋于平衡。

取向度与结晶度相似,在拉伸初期,取向度迅 速提高,对提高纤维的强度和模量起主要作用, 但是达到一定拉伸倍数时,取向度趋于平衡值, 但纤维的强度仍在提高,这可能是由于取向度 不变,而晶区与非情趣的序态结构更完整所致。

提高超高倍拉伸的方法: ①提高相对分子量:分子量越高越易进行高倍拉伸 ②增加非晶区缚结分子的含量 ③减少晶区折叠连的含量,增加伸直链的含量 ④尽可能将非晶区 …… 此处隐藏:810字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……

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