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无机化学学报第２６卷

下反应１０ｈ。反应结束后将同液分离，所得产物洗涤后在８０℃下干燥８ｈ．即可得到球形的０ｃ型Ｎｉｎ８Ｃｏｏ．ＩＡｌｏ舾（ＯＨ）２前驱体。

作为对比研究，制备以球形口一Ｎｉｎ舒Ｃｏ吣（０Ｈ）：为前驱体的ＬｉＮｉｎ８５Ｃｏｎｌ５０２和ＬｉＮｉ０８Ｃｏｎｌ毋ｌｎ０５０２。将硝酸镍（分析纯）、硝酸钻ｆ分析纯）按照物质的量比为Ｎｉ：Ｃｏ＝０．８５：０．１５的比例配制成为总浓度为２ｍｏ卜Ｌ－１的混合溶液．配制６ｔｏｏｌ Ｌ－ｌ氢氧化钠溶液和１．５

ｔｏｏｌ

Ｌ－，的氨水混合溶液。将硝酸盐溶液与氢氧化钠和氨水混合溶液通过蠕动泵同时加入到盛有去离子水的反应器巾，强烈搅拌，控制反应ｐＨ＝１１．０，５０℃下反应２０ｈ。反应所得产物经过分离和洗涤．在８０℃下烘十得到卢一Ｎｉｎ８Ｃｏｎ２（ＯＨ）２前驱体。

将０ｃ．Ｎｉｎ８Ｃｏｏ．１ｓＡｌｏ．ｏｓ（ＯＨ）２前驱体与ＬｉＯＨ混合后在氧气气氛中７００～８５０℃下焙烧得到ＬｉＮｉｕｓＣｏｎｌＡｌ００５０２材料。将口一Ｎｉｎ｛ｉ５Ｃｏ吣（ＯＨ）２前驱体分作两部分．一部分与ＬｉＯＨ混合后在７５０℃热处理８ｈ得到ＬｉＮｉｎ舒Ｃｏｏ．。，０２，另一部分与硝酸铝（分析纯１按照（Ｎｉ＋Ｃｏ）：ＡＩ＝０．９５：０．０５并与ＬｉＯＨ进行混合．混合物在７５０ｏＣ下热处理８ｈ亦可得到ＬｉＮｉｎ８Ｃｏｏ．１Ａｌ吣０２。

采用Ｘ射线衍射（Ｒｉｇａｋｕ２５００ＰＣＩ分析前驱体Ｎｉｎ８Ｃ００．１ｓＡｌｏ．仿（ＯＨ）２和Ｎｉｎ８５Ｃ００１５（ＯＨ）２的物相，采用扫描电镜（ＪＥＯＬ．ＪＳＭ一６７００Ｆ）观察粉末材料的微观形貌，采用ＳＴ．０８型比表面测定仪（北京分析仪器厂１测定材料的比表面．采用热分析仪（ＮＥＴＺＳＣＨＤＳＣ２００Ｆ３）测定材料的热稳定性．采用Ｆｚｓ４—４型振实密度测定仪口匕京钢铁研究总院）测定粉末振实密度。

将ＬｉＮｉｎ８Ｃｏｎｌ４ｌ伽０２粉末、乙炔黑和ＰＶｄＦ以质量比８：１：１混合后．加入适量ＮＭＰ充分混匀调成浆料。涂敷在铝箔上．１２０ｏＣ下真空干燥１２ｈ后压片。以金属锂片为对电极．Ｃｅｌｇａｒｄ２４００为隔膜．１

ｍｏ卜

ｄｍ。３

ＬｉＰＦ６的ＥＣ／ＤＥＣ（１：１．ｖ／ｖ）溶液为电解液．在手

套箱中组装成２０３２型扣式电池。采用ＣＴ２００１ＡＬＡＮＤ电池测试系统对扣式电池进行恒电流充放电循环测试．电流密度为０．５ｍＡ ｃｍ之．电压范围为

３．０～４．３Ｖ。

２结果与讨论

２．１微观形貌分析

图１示出了２种前驱体ｄ—Ｎｉｎ８Ｃ００１５Ａｌｏ．ｏｓ（ＯＨ）２与肛ＮｉｎｓＣｏｏ．：（ＯＨ）：的扫描电镜照片。从照片中可以看

出，二者都具有一定的球形形貌。ａ．Ｎｉｎ８Ｃｏｏ．１Ａｋ

万　

方数据ｔａＪ

ｎ—ＮｉｏｚＣＯａｌ洲ｏｍ（ＯＨ）：；（ｂＪ卢一Ｎｉｏ一２０ａ＃，ＯＨｈ

图１

前驱体扫描电镜照片

Ｆｉｇ．１

ＳＥＭｉｍａｇｅｓｏｆｔｈｅｐｒｅｃｕｍｏｒｓ

ｇ

ｍ： ｇ～。多孔性结构和巨大的比表面积可ｇ

Ｉｌｌ２ ｇ－１。

图２给出了以仅一ＮｉｎｓＣｏｎｌＡｋ晒（ＯＨ）２和卢一ＮｉＱ８Ｃｏｏ．２备的氧化镍钻铝锂都保持了一定的球形形貌。然而，制备的ＬｉＮｉｎ。Ｃｏｏ．。毋ｋ晒Ｏ：材料颗粒表面的一次晶粒ｆＯＨ），颗粒形貌呈球状或类球状．球形颗粒由细小的六角彤片状一次品粒堆积而成．表面粗糙．分布有大量的孔隙结构。空隙结构的存在和较低的结晶度使ａ．Ｎｉｎ８ＣｏＱｌＡｋ晒（０Ｈ）：振实密度较低，仅为０．５—０．８

ｃｍ４。通过ＢＥＴ法测定ａ—Ｎｉｎ８ＣｏｎｌｒＡｌｏ．ｏｓ（ＯＨ）２比表面积达到６５增大与氢氧化锂的接触面积．使接触更加充分．在高温焙烧阶段有利于提高Ｌｉ＋的均匀嵌入和扩散速度．使ＬｉＮｉｎｓＣｏｎ。Ａｌ嘶Ｏ：的层状结构更加完整。相反，口．Ｎｉｎ。Ｃｏ北（ＯＨ）：颗粒呈非常规则的球形，表面光滑，其一次晶粒子形貌呈针状．振实密度高．可达到２．０ｃｍ－－３．但比表面积较小．仅为８．５

ｆＯＨ），为前驱体在７５０℃下焙烧制备的氧化镍钴铝锂正极材料。从电镜照片中可以看出．经过焙烧后以Ｏ／．Ｎｉｎ８Ｃｏｏ．１５Ａｌｎ（】５（ＯＨ）２和届一ＮｉｎｓＣｏｎ２（ＯＨ）２为前驱体制从图２ａ可以看出，以Ｏｔ—Ｎｉｎ８Ｃｏ。，Ａｌｎ∞（０Ｈ）：为前驱体较大，晶粒直径大小约为１—１．５斗ｍ。而以卢．Ｎｉ。。Ｃ００２

（ＯＨ）：为前驱体焙烧制备的ＬｉＮｉｎ。Ｃｏｏ．。ＡｋＯ：材料颗