有机化学实验

有机化学实验己内酰胺的制备

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己内酰胺的制备一、实验目的 二、实验原理 三、主要仪器及试剂 四、实验步骤 五、实验关键及注意事项 六、思考题

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一 实验目的

验证Beckmann(贝克曼)重排反应 验证Beckmann(贝克曼) Beckmann 学习该反应的实验方法

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二 实验原理肟在酸性试剂作用下发生分子重排生成酰 胺。这种由肟变成酰胺的重排是一个很普遍的 反应，叫做贝克曼重排。 反应，叫做贝克曼重排。不对称的酮肟或醛肟 进行重排时， 进行重排时，通常羟基总是和在反式位置的烃 基进行互换位置，即为反式位移。 基进行互换位置，即为反式位移。在重排过程 中，烃基的迁移与羟基的离去是同时发生的同 步反应。该反应是立体专一性的。 步反应。该反应是立体专一性的。

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二 实验原理反应历程NOH 浓H2SO4 N + OH2 -H2O N +

+H2O

N

+ OH2 -H+

H N

O

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三 仪器试剂

仪器：50ml圆底烧瓶、温度计、 仪器：50ml圆底烧瓶、温度计、直形冷 圆底烧瓶 凝管、 凝管、分液漏斗等 药品：环己酮肟(自制) 药品：环己酮肟(自制) 5g 85% 85%硫酸溶液 5ml

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四 实验步骤投料： 400ml烧杯中加入5 ml烧杯中加入 1.投料：在400ml烧杯中加入5g环己酮 肟和5ml85 的硫酸，搅拌溶解。 85% 肟和5ml85%的硫酸，搅拌溶解。 2. 反应 ： 小火加热至反应开始 ( 有气 反应： 小火加热至反应开始( 泡生成， 110—120 120℃ 泡生成 ， 110 120℃ ) , 立即撤掉热 反应在数秒钟内完成， 源 ， 反应在数秒钟内完成 ， 生成棕色 粘稠状液体。 粘稠状液体。 3.冷却：在冰水中冷却至5℃以下 3.冷却：在冰水中冷却至5℃以下。 冷却 5℃以下

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四 实验步骤

PH值 在搅拌状态下缓慢滴加20 20% 4.调PH值：在搅拌状态下缓慢滴加20%的 氨水至碱性， 控温20 以下。 PH值 20℃ 氨水至碱性 ， 控温 20℃ 以下 。 PH 值 7—9 , 9 滴加时间约为30min左右 30min左右。 滴加时间约为30min左右。 5.萃取： 7ml水溶解固体 5.萃取：加6—7ml水溶解固体，每次用5 萃取 7ml水溶解固体，每次用5 的四氯化碳萃取三次，合并有机层。 ml 的四氯化碳萃取三次，合并有机层。

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四 实验步骤6.干燥：用无水硫酸镁干燥至澄清。 干燥：用无水硫酸镁干燥至澄清。 蒸馏： 蒸出多余的四氯化碳， 大约剩5ml左 7. 蒸馏 ： 蒸出多余的四氯化碳 ， 大约剩 5ml 左 转移到干燥的烧杯中，稍冷后在60 60℃ 右，转移到干燥的烧杯中，稍冷后在60℃下滴 加石油醚，搅拌至有固体析出， 加石油醚，搅拌至有固体析出，继续冷却并搅 拌使大量的固体析出。 拌使大量的固体析出。 8.抽滤：冷却后抽滤。用石油醚洗涤一次。 8.抽滤：冷却后抽滤。用石油醚洗涤一次。 抽

滤

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五 实验关键由于重排反应进行得很激烈， 由于重排反应进行得很激烈，故须用大 烧杯以利于散热，使反应缓和。 烧杯以利于散热，使反应缓和。环已酮 肟的纯度对反应有影响。 肟的纯度对反应有影响。 用氨水进行中和时，开始要加得很慢， 用氨水进行中和时，开始要加得很慢， 否则温度突然升高，影响收率。 否则温度突然升高，影响收率。 滴加石油醚时一定要搅拌(有浑浊时可 滴加石油醚时一定要搅拌( 用玻璃棒有意摩擦烧杯壁， 用玻璃棒有意摩擦烧杯壁，有利于晶体 析出)。 析出)。

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六 思考题1.反式甲基乙基酮肟经贝克曼重排得到什 么产物？ 么产物？ 2.某肟发生贝克曼重排得到一如下化合物 试推测该肟的结构？ 试推测该肟的结构？O C 3H 7 C NHCH 3