过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

时间：2025-03-09

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

第2 6卷第 4期

哈尔滨师范大学自然科学学报NAT R U AL S I C ENC S J RNAL O RB N E OU F HA I NOR MAL UN VE I Y I RS T

V 12, o42 1 o.6 N . 0 0

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质水孙丹，占华，苏高嵩，于凯，百斌一周(尔滨师范大学 )哈

【摘要】采用常规溶液法，通过控制溶液的 p合成出2种结构新颖的过渡金 H,属配合物，经元素组成分析和 IP确定其化学式为 H[ C ( O C 32 H 0) 3 2 C{ r O C H ) ( 2}O] [ r 6 H] 4 ( )[ u O C H ) H 0) ( )用 x一射线单晶衍射 CMo0 6 2 H O 1和 c ( O C, ( ]. 2,测定其晶体结构表明，化合物 1为三斜晶系， P一1空间群，化合物是由一个 A dr该 n e.

sn CMoO4] o[r 62 H6结构和[ C ( O C )( 2}O]{ r O C H32 H O) 3通过氢键形成 l结构.合 D化物 2为单斜晶系，2 c间群， c/空配合物之间通过氢键形成 2结构.用 I D利 R光谱、 V u光谱、 G曲线对所合成的配合物进行了结构表征， T化合物 1具有很好的电化学和电催化性质 .

关键词：多金属氧酸盐；水溶液合成； n esn结构；渡金属 A dro过

电催化性质

0引言多金属氧酸盐在催化化学、药物化学、析化分

1实验部分 1 1试剂与仪器 .

学等许多领域均表现出优异的性质，引起人们的广泛兴趣¨ . 过渡金属配合物修饰的多金属氧酸盐的合成、构和性质研究已有许多报道，文结但献中基于 K gi构、 a sn结构、 P M6和 eg n结 D wo{}{ (=Mo W)化合物的报道居多，溶 PM} M,型在

红外光谱由美国 P E公司生产的 13 7 0一F I -R F型红外分光光度计，用 K r S采 B ( P级 )片，压在 4 0 4 0c 波数范围内进行扫描测定 .素 0 0~ 0 m元

分析采用美国 P E公司生产的 Eme 40分析仪 l r 0 2和英国 TA公司生产的 P E S型 IP等离子体 J OM C发射光谱 ( ema idcvl culd pam Le n n

ute ope ls a i y(C )set m t )热重分析采用美国 P IP pcr e r, o e E公司生产的 T A一7 D A一10 G,T 7 0型热分析仪，温速升率为 1 C mi. 0￣/ n 实验所用试剂均为分析纯 .12化合物的合成 .

液中合成含 A dr n型多阴离子的化合物报道 n es o却较少，年的研究发现， n esn型多阴离子也近 A dr o具有许多优异性能 .铬离子与含氧酸形成而

[ rO( O X) H 0)] X=H, H, 5配 C3 O C ( 3 ( C 3C H )合物，与 K g i、 a sn多金属氧酸盐配位只再 eg D w o n有三篇论文报道 _ J但未见含有 A d r n结 1, n es o

构的该类配合物，者以简单无机盐和醋酸为原笔料，过调节溶液的 p成功合成出两种新化合通 H,物，集了晶体结构数据， I收用 R光谱、 V光谱、 u T曲线对其进行了结构表征， G还研究了电化学和收稿日期：0 0—1 5 21 2—2

12 1化合物 1的合成 ..将 9gN 2 o 4 H O加人到 8 2 aM O 2 2 O mL H O

和 3 L C O H的混合溶液中，后加入 5m H C O然 86gCC3 H 0,拌 5 n滴加 1m l . r1 6 2搅 mi, o L

￥国家自然科学基金资助( 07 0 6 2 9 13 ) 26 12, 0 70 2通讯联系人

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H I p C, H约等于 2溶液加热回流 4 i,得使， 5mn将到的绿色溶液冷却至室温，滤，置 5d后，过放析出绿色晶体，滤，涤，过洗空气中风干 .经元素分析和 IP测试，定其化学式为：{ r O C H ) C确 H[ C ( O C,

分子质量为 65 8:元素分析 (位为质量分 0 .9,单数%,括号内为计算值 ) H .6 4 O ) C 4 1: 4 0 ( . 3,2 . 8(4 O ) C 3 . 2 3 .8 . 2 . 1, u 2 0 ( 19 ) 1 3晶体结构数据收集 .

(: ),][ r oO H] 4 , H O}O CM 6 6 2 H O相对分子质选取： .0m n× .4 m× .6 m 1和 0 4 r 0 2 m 0 1 m( )量为 2 1 .5,素分析 ( 522元

单位为质量分数%,括号 0 2 m× .4 m 0 2 m( )晶， A E . 8m 0 2 m X . 2m 2单用 PX C射在 9内为计算值)H44(. ) C1.1( . ) C 9Ⅱ型 C D面探 x一线衍射仪， 2 3K下测定： . 44, 1 1 9, r . 5 2 0 09 19(. ) Mo 1 9 ( 1 9 ) 19, 2 .8 2 .4 . 8

晶体晶胞参数并收集衍射点，用石墨单色器，使MoK t射源，别在 2 5 e辐分 . 4≤2≤2 . 9 ( ) 0 8 2。 1和 2 9≤2≤2 . 0 ( )围内，∞一2 .4臼 8 3。 2范以 0扫描方

12 2化合物 2的合成 ..

将 9g aMo 4 H O加入到 8 LH O和 2 O 2 2 N 0m 23 L C O H的混合溶液中， 5m H C O然后加入 8 6 g . C C2 H O,拌 5 m n滴加 1m l L~ H I u1 2 2搅 i, o C, 使 p H约等于 3,得溶液回流 4 n将得到的所 5mi,

式，合物 1收集 194个衍射点，中 126化共 96其 09个独立衍射点；化合物 2共收集 133个衍射点， 68 其中 5 8独立衍射点.用 S E X一9[驯 17个使 H L 71

蓝色溶液冷却至室温， 5d后，出蓝色晶体，析过滤，洗涤，空气中风干 .元素分析和 IP测试，经 C确

程序，通过直接法、全矩阵最小二乘法解析和修正晶体结构 .化合物 1和 2的主要晶胞参数见表 1 .

定其化学式为： c ( O C,: H O]相对[ u O C H ) (: )表 1化合物 1 2的晶胞参数和

”l R=∑ lFII cI∑ l0; R=∑[(— )/ w 以 0— / w2 I l FI t ∑E(] ‘ I 3 )

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2结果与讨论 2 1晶体结构描述 .

2 1 1化合物 1的结构描述 ..

化合物 1由[ r% H -[C( o c )是 CM 66、{ro c￣: (: )3和 H 0组成. H 0}0] 2多阴离子[ ro04 66 CM 62 - H具有经典的 A d r nB型结构， n es o中心杂原子以八