中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11页 4

4-2 若在溶剂体系中增加苯的比例，说明其优缺点。

优点：增加汽油溶解度，有利于烯烃的加成过程；

(1分)

缺点：降低溶液电导，将使库伦仪输出电压增加。

(1分)

第5题 (8分) 皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯（样品）的质量(mg)。可用如下方法测定皂化当量(适用范围：皂化当量100-1000 mg mol-1，样品量5-100 mg)：准确称取Ｘ(mg)样品，置于皂化瓶中，加入适量0.5 mol L-1氢氧化钾醇溶液，接上回流冷凝管和碱石灰管，加热回流0.5~3小时；皂化完成后，用1~2 mL乙醇淋洗冷凝管内壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5 mol L-1盐酸溶液酸化，使酸稍过量；将酸化后的溶液转移到锥形瓶中，用乙醇淋洗皂化瓶数遍，洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中；向锥形瓶滴加0.5 mol L-1氢氧化钾醇溶液，直至溶液显浅红色；然后用0.0250 mol L-1盐酸溶液滴定至刚好无色，消耗盐酸V1 (mL)；再加入3滴溴酚蓝指示剂，溶液显蓝色，用0.0250 mol L-1盐酸溶液滴定至刚刚呈现绿色，即为滴定终点，消耗盐酸V2 (mL)。

在没有酯存在下重复上述实验步骤，消耗标准盐酸溶液分别为V3和V4 (mL)。 5-1 碱石灰管起什么作用？

防止空气中的二氧化碳进入试样溶液，否则会在溶液中产生碳酸盐，后者不能使酯发生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差。

(2分)

5-2 写出计算皂化当量的公式。

皂化当量

X (mg)

（V2 - V4）(mL) × 0.0250 (mol L-1)

(3分)

5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响？如何消除影响？

样品中的游离羧酸会降低皂化当量。要消除这种影响，可另取一份样品，不必皂化，其它按上述测定步骤进行操作，然后将第二次滴定所消耗的0.025 mol L-1盐酸标准溶液的毫升数，自皂化样品滴定时所消耗的0.025 mol L-1标准盐酸溶液的毫升数中减去，以进行校正。 其中空白实验 2分

(3分)

第6题 (10分)

6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构：

图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。 不是。

(1分)

晶体的平移性决定了晶胞的8个顶角必须相同，平行棱的结构必须相同，平行面的结构必须相同，而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。