四氢呋喃生产工艺与市场需求

时间：2025-04-08

四氢呋喃生产工艺与市场需求

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四氢呋喃生产工艺与市场需求马国途四氢呋哺，又称 1一，环氧丁烷， 4简称 T F分子式 H,为 CHo,无色透明液体，有乙醚气味，凝固点为一 .8 6o, 5【沸点为 6o,对密度为 O87 2￣。具有低= 6【相= . (0C) 8

醇。此法是日本东洋曹达公司 7 O年代初开发成功，曾建有 6装置，于经济上失去竞争力， k由现已停产。 ()丁二烯乙酰氧基化工艺 2此法为丁二烯乙酰氧基化生成 1一，丁二醇时联 4

毒、低沸点、流动性好的特点，是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂，具有广泛的用途。

产四氢呋喃，原料易得，四氢呋喃无需由 1一且，丁= 4醇脱水，乙醇可回收再用，工艺水闭路循环，因此有效

1生产工艺TF H的生产方法很多，中 R p e其 ep法是目前生产 T HF的主要方法之一，该路线基本占总 T F产能的 H5%。按照生产原料的不同， 3主要有以下几种生产工艺。

节约原料和能量；此外还可根据市场任意调节 1一，丁 4二醇/四氢呋喃比例。该工艺缺点为流程长，投资高，水解和乙酸回收蒸汽消耗较高。现在日本的三菱化成公司采用此工艺建有 4k a置。 . 0￣装

() 3丁二烯与正丁醇生产 T F H工艺 BS A F开发了由正丁醇与丁二烯反应生成 T F H的工艺，首先由丁二烯和正丁醇反应生成 14二丁，一

1 ep法(D . R pe B O法) 1 此工艺以乙炔和甲醛为原料，乙炔与浓度为 l% O-

氧基一一 2丁烯，然后 1 4二丁氧基- -,一 2丁烯在水存在下加氢，反应温度 2 0C、力 01 a催化荆为在 2￣压 .MP、 R, e C的条件下得到正丁醇和 T F H。若 1 4二丁氧，一基一一 2丁烯转化完全，HF的收率相当于 9%,用于 T 2循环的正丁醇回收率接近 8%。 8 另外 1 4二丁氧基 - -烯也可以由 1烷氧，一 2丁一

3%的甲醛溶液在乙炔酮催化下 (i2或 Mgt3 0 S0 S0

为载体，i 3 B2为助催化剂 )在 9 - 1o, 0, 0 10=反应压力【为 0￣M a . 2 P条件下， 5乙炔化生成 1一，丁炔二醇； 4再在 N— u M

/ 0 i— n i2为催化剂，0￣ 3￣ 2 - 0 P C S 10 10C, 3 M a条 0件下，加氢得 1一，丁二醇；,一 4 l丁二醇在 H P 4 4 3O HS4 2O或酸性离子交换树脂存在下，脱水环化得四氢呋喃。此法目前是生产 T F^丁内酯的主要方法 H和 y一之一。

基一一 2丁烯发生歧化反应制得，歧化催化剂可以为 R C2 ' H h (C 32其中 C为环已基。 u 1(C P )P y ), - y该工艺实现工业化的关键是找到一种可抵制因含氧化物而中毒的歧化催化剂。( )丁二烯经环氧化制 T F工艺 4 H

1糠醛法 . 2四氢呋喃最早的生产方法是糠醛法，由糠醛脱羰基生成呋喃，再加氢而得。糠醛用 Z O CO- n 2 n - r3M 0作催化剂， 4 0(在 1￣脱羰基得呋喃；喃用镍作催化荆于 2呋10 10,- MP条件下加氢得四氢呋喃。我国湖 0— 2℃ 3 4 a

此法是近年来国外开发的一项重要合成工艺。Es n以丁二烯为原料，环氧化、 at ma经异构化、氢制加备 T。该工艺以 A HF g为催化剂，体为氧化铝，载助剂为 C,在稍高于大气压的条件下进行， 2氯丁 s反应以一

南轻工研究所用此法作过研究，较成功。但因其消耗高，污染严重，国外已逐步淘汰。

烷作抑制剂，丁二烯的单程转化率为 2%,,一 2 34环氧一l丁烯的选择性约 9%。一 O

1丁二烯法 . 3()丁二烯氯化工艺 1丁二烯先氯化生成 3一氯丁烯和 I一氯丁，二 4,二 4烯混合物。前者脱 HC后生成氯丁二烯，为氯丁橡 l作胶单体。后者在碱性水溶液中水解、氢得 1一加，丁二 4

3 4环氧一一，一 1丁烯在催化剂三辛基 (十八烷基 )膦的碘化物或三苯基锡的碘化物作用下异构生成 2 5 ,一

二氢呋喃，反应在液相中进行。异构化过程分两段进

行，温度分别为 9 o和 9 o, O【 5=在两个温度下的停留时=【