D_对羟基苯甘氨酸的不对称转化拆分：中国医药工(2)

　　　　 　　　　　　　 200　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　中国医药工业杂志　　Chinese Journal of Pharmaceuticals 2005, 36（4）

反应毕降至室温，过滤，滤饼用热甲醇洗涤，干燥得到粗品1（3.48g，99.8％），［α］20 －106.1°（c 1，D1mol/L盐酸），光学纯度67％。滤液和洗液合并，用于拆分剂回收套用。

粗品1（10g，59.9mmol）热溶于1mol/L盐酸（25ml）。用2％活性炭脱色（90℃，30min），过滤，滤液用25％氨水缓慢调至pH 6，过滤，滤饼用少量水洗涤，干燥后得白色晶体1（7g，70％），mp 225～226℃（分解），［α］20－157.9°（c 1，D1mol/L盐酸），光学纯度＞99％。

拆分剂的回收套用

如上所得拆分盐的碱化滤液和洗液合并（约60ml），蒸除溶剂，得d-3-溴樟脑-8-磺酸钠盐（17.8g，53.3mmol），继和2（8.8g，52.4mmol）进行拆分反应，得白色固体3（24.5g，97.9％），碱化得到粗品1（8.5g，98.7％），纯化后得白色纯品1（6g，70.4％），［α］20 －154.7°（c 1，1mol/L盐D酸）。总收率70％，1光学纯度97.9％。参考文献：

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Asymmetric Resolution of D-p-Hydroxyphenylglycine

YANG Fan1, ZHANG Zheng-Lin2, ZOU Jian-Zhong2

（1. Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy Sciences, Shanghai 200032;

2. Dept. of Chemistry and Chemical Engineering, Southeast University, Nanjing 210096）

ABSTRACT:　D-p-Hydroxyphenylglycine，a useful synthetic intermediate for preparation of amoxicillin and cefadroxil,was prepared by asymmetric resolution of DL-p-hydroxyphenylglycine with ammonium d-3-bromocamphor-8-sulfonate asresolution agent in the presence of salicylaldehyde. The overall yield was 70％ and optical purity of 99％.

Key Words:　D-p-hydroxyphenylglycine; amoxicillin; intermediate; asymmetric resolution; ammonium d-3-bromocamphor-8-sulfonate; preparation

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S36-19 　硝基芳香化合物还原为偶氮物 Srinivasa GR等［TetrahedronLett, 2003, 44: 5835］

硝基芳香化合物在室温、甲醇中，以铅作催化剂，三乙胺甲酸盐作氢供体，被还原为相应的对称取代的偶氮化合物，包括含有其它可还原基团，如卤素、氰基、酚、酯、甲氧基等。14例收率86％～92％。

［刘 勇摘］

S36-20 　芳香卤化物的铜催化胺化反应 Lu Z 等［Tetrahedron Lett,2003, 44: 6289］

芳香卤化物在温和条件下，以2-N,N-二甲胺基乙醇为溶剂，于铜催化下进行胺化。研究了不同的铜催化剂，碱，水分，不同结构的β-羟基叔胺对反应的影响。某些条件下生成芳氧基化合物。

［裘鹏程摘］