电感耦合等离子体质谱方法在生物样品分析中的应用

陈杭亭3　曹淑琴33　曾宪津

(中国科学院长春应用化学研究所,国家电化学和光谱研究分析中心,长春130022)

摘　要　介绍了电感耦合等离子体质谱方法在生物样品分析中应用研究的新进展。针对ICP-MS的特

点阐述了样品处理、进样方式、干扰校正的主要方法和应注意的问题。

关键词　电感耦合等离子体质谱,生物样品,评述

1　引　　言

自从1983年第一台电感耦合等离子体质谱仪问世以来,电感耦合等离子体质谱(ICP2MS)技术得到迅速地发展,并在地质、环境、生物、医学、冶金和化工等领域得到广泛的应用。已有许多文献对此作了

1～21〕9,10〕11〕综合性评述〔,其中包括ICP2MS进样和联用技术的进展〔、混合气等离子体〔、ICP2MS的干扰和

14,15〕14,15〕22〕校正〔,以及在各领域的应用〔。Jarvis等〔的专著对ICP2MS从原理到应用都作了详细的阐述,

23〕已有中译本出版〔。

近年来,环境科学和生命科学的迅速进步,极大地推动了ICP2MS法生物样品分析的研究深入开展。许多微量元素在生物体中的存量很低,却对生物代谢起极其重要作用。Zn、Cu、Fe、Mn、Mo、Si、V等是目前公认的人体必需的微量元素,它们主要通过形成结合蛋白、酶、激素和维生素起作用;As、Cd、Hg、Pb、Tl等则是公认的人体有害元素。此外,元素在生物体中的作用与它的形态也有密切关系,例如,CrΓ可引起皮炎、肺癌等疾病,而适量的Cr 则对人体的健康大有益处。因此,研究微量元素与人体健康关系,通过对环境和生物样品微量元素检测的方法监测和控制污染,预报和诊断某些疾病,补充某些微量元素以达到增强体质或治疗某些疾病的目的等,都已成为生命科学、医学和环境科学的重要研究领域。快速准确测定生物样品中的微量元素及其形态也成为分析化学研究的重点之一。此类样品元素含量低、样品量一般较少,需要高灵敏度的分析方法。ICP2MS与等离子体发射光谱法(ICP2AES)相比,检出限低约3个数量级,一般可低于10-12水平;由于全部元素同位素总和仅300余个,质谱比光谱简单得多,谱干扰明显减少;ICP2MS与石墨炉原子吸收法(GF2AAS)相比尽管某些元素的检出限相当,但对易生成难熔化合物的Al、W、Mo、Ti、稀土等元素优势则十分明显,ICP2MS多元素同时测定也远优于GF2AAS的单元素逐个测定,同位素比测定更是ICP2MS方法的特有功能。本文就ICP2MS在生物样品分析中的应用现状做一简单介绍。

2　样品制备

尽管出现许多样品引入技术,溶液气溶胶引入仍是ICP2MS最常用的方式。因此,样品制备成为ICP2MS分析的首要环节。生物样品制备主要有如下方法。

(1)直接稀释法　主要用于血液、尿等生物体液制备,优点是试剂空白低、方法简单,但稀释后某些元素的检出能力变差,样品与标准溶液的粘度差异可能成为影响方法准确度的因素。应该指出,由于血

3516351614035液和尿液中碳及NaCl浓度较高,由此产生40Ar12C、ClO、ClOH、ArCl等多原子离子干扰,直接稀释

法不宜测定V、Cr、As等元素。

(2)干灰化法　该方法消耗试剂少、空白值低、稀释倍数小,但可使Cd、Pb、Sn、Zn等元素部分损失,As、Hg、Se等全部损失。适量加入Mg、Ca、Al的硝酸盐作助灰化剂可减少易挥发组分损失。溶解残渣应优先选择硝酸,它与其他酸相比对后续测定一般不产生干扰,最终溶液的酸度应小于10%,浓度高的酸　　2000203224收稿;2000209218接受

本文系国家自然科学基金资助项目(No.20057029)

33核工业部北京化工冶金研究院

液对采样锥和截取锥的腐蚀作用不容忽视。

(3)湿法消解　浓硝酸的强氧化性可迅速破坏大部分有机物,有时将硝酸与硫酸或高氯酸混合使

24〕用。Tan等〔对硝酸、盐酸、硫酸的5%溶液在30～80的质谱峰作了扫描,并与去离子水作了详细比较。

4038401640140161硝酸溶液与去离子水相同,主要的多原子离子的背景峰有40Ar40Ar、ArAr、ArO、ArH、ArOH和12C16O

371640354037321632163233163416等,而盐酸和硫酸则增加了如35Cl16O、ClO、ArCl、ArCl、SO、SO2、S2、SO、SO等许多与Cl和S

相关的多原子离子背景峰。因此,含有高氯酸和硫酸溶液的质谱背景能够严重影响V、Cr、As、Se、Zn等元素的测定,硝酸或硝酸-过氧化氢体系是ICP2MS方法的最理想选择。微波炉密封消解技术近年来得

25、26〕到越来越广泛的应用〔,高温高压下可迅速消解样品,除了大大减少试剂消耗量以外,还可以使As、

B、Hg、Se等易气化元素较好地保留在溶液中。

3　进样方式

常规的气动雾化方式存在一些明显的缺点,如进样效率低(<3%),不适合小体积样品分析,对溶液中溶解固体总量的承受能力低等等。流动注射(FI)、超声雾化(USN)、电热蒸发(ETV)、悬浮雾化(SN)、氢化物发生(HG)、激光烧蚀(LA)和液相色谱(LC)等进样方式都是针对以上缺点的改进技术。

(1)流动注射　将样品注入连续的载流中引入ICP焰,优点是采样效率高,样品消耗少,记忆效应低,易于实现自动化控制等,在处理溶解性固体含量高和酸度较大样品时,还可实现在线分离富集、稀释、标准加入和同位素稀释等操作。该方法主要缺点是信号持续时间短,一次性测定元素的数量受到严

27-29〕重限制。FI2ICP2MS的应用研究多集中在线分离和在线富集〔。

(2)电热蒸发　ETV与ICP2MS联用的优点是样品传输效率高,样品消耗量低,可分析溶解性固体浓度高的样品和固体样品,由于减少了进入ICP焰水蒸气量,与O和H相关的多原子离子的干扰得到有

30～35〕效的抑制,通过控制选择性蒸发的方式还可将分析元素与干扰物预先分离,消除或降低干扰〔。该

方法缺点是分析时间长,精密度不高,ETV的瞬时原子化过程限制了一次性检测的元素数量,石墨管在原子化时还可能产生与C有关的多原子离子干扰。

(3)氢化物发生　在还原的气氛中,As、Bi、Ge、Pb、Sb、Se、Te等元素可形成氢化物,Hg2+可还原成气态Hg形式,然后引入ICP焰。与常规气动雾化相比,该方法样品传输效率高,可将分析元素得到富集的同时与某些干扰物分离,降低了进入ICP中的水蒸气,减轻了O和H有关的多原子离子干扰。由于As、Se、Hg等元素的电离电位高,ICP2MS的检出限较差(xxng/L)。该方法可使这些元素的检出限降低一个数量级以上,成为生物样品中测定此类元素的首选方法。不同元素的氢化物发生条件差异较大,因而缺

36-38〕少多元素氢化物法同时测定的报道,研究大多集中在As和Se测定〔。

(4)固体直接进样　许多生物样品是固体,消解样品是ICP2MS方法的首要步骤,因而直接分析固体

39〕样品成为追求的目标〔。在ICP2MS生物样品分析中,除了ETV可直接分析固体样外,研究较多的是悬

40,41〕浮液进样〔。样品的粒度、悬浮液浓度、试样提升率、标准与样品的一致性等因素对分析结果影响较

大,选择合适的悬浮液对减缓颗粒的沉降、保持质谱信号的稳定性有重要意义。该方法简化了样品制备,潜在的沾污减少,无易挥发元素的损失。激光烧蚀法多用于岩矿类非均匀样品表面或局部微区分

42〕析,鲜见于生物样品应用〔。

4　质谱的干扰与校正

21,43〕ICP2MS法分析生物样品存在着比较复杂的干扰问题〔,一般可分为谱干扰和非谱干扰两类。谱

干扰是指待测元素的离子与其它离子或多原子离子的质谱峰之间的相互重叠,这种干扰对于低分辨率的四极杆质谱仪来说,是需要认真判别的。非谱干扰是指较高浓度的基体元素或溶液的介质对样品气溶胶在产生、传输以及待测离子的电离、提取和聚焦等过程产生的影响。

411　谱干扰及其校正

谱干扰除了来自同质异序素、第二电离能低的元素的双电荷离子外,主要来自等离子体的工作气体(Ar)、样品基体(O、H、C、P、S、Cl、Na等)和工作环境中的空气以及处理样品所用试剂中各种元素组合而

产生的多原子离子干扰。对生物样品分析而言,通过同位素选择或数学校正方法可基本消除同质异序素的干扰,选择适当的仪器工作参数往往可将双电荷离子及某些氧化物、氢氧化物离子的干扰降低到可

443813940以接受的水平。多原子离子对某些生物重要元素测定所产生的干扰例如12C16O2→Ca、ArH→K、Ar2

804037774035754016564012523516152351651121527→Se、ArCl→Se、ArCl→As、ArO→Fe、ArC→Cr、ClOH→Cr、ClO→V、CN或13C14N→Al

44〕等等。有关多原子离子的质谱干扰已有较详细的研究并列表说明〔。如何有效地消除这类干扰仍是

45～47〕当前研究的重点〔,消除或降低谱干扰主要由下述方法实现。

48,49〕50〕27,28,51〕29,52〕(1)分离法　主要有沉淀〔、溶剂萃取〔、离子交换〔、流动注射在线分离〔和色谱

53,56〕法〔。沉淀和溶剂萃取操作烦琐,周期长,还可能通过大量的试剂造成沾污,应用较少。近年来采用流动注射和色谱法在线分离的报道较多,不仅可将干扰物分离掉,有时还可将待测元素得到富集,在线

27,28〕操作引起潜在沾污因素少。例如,Goossens等〔用Dowex21阴离子交换柱分离S和Cl后测定V、Cr、

55〕Cu、Zn、As、Se等。Sheppard等〔用离子色谱法分离Cl从而消除40Ar35Cl对75As的干扰。

57〕30,31,34〕58,59〕(2)改进进样方式　通过冷凝去溶〔、电热蒸发〔、氢化物发生〔去除或减少进入ICP焰的

57〕水分,进而消除或抑制与O、H有关的多原子离子干扰。Alves等〔采用多极冷凝去溶,几乎除去全部水

分和溶剂,使La的氧化物产率降低到0.05%以下,并且大大减弱了ArO、ClO干扰的强度,测定了海水和

31〕尿液标准参考物质的As、V、Ni。Whittaker等〔采用电热蒸发进样消除了40Ar16O和40Ar16O1H对56Fe和57Fe

5657的干扰,直接测定了血清中54Fe、Fe、Fe以及它们的同位素比。

60～64〕65〕66〕67〕68〕(3)混合气等离子体法　通常采用N2〔、He〔、Xe〔、CHF3〔、CH4〔等气体以改善ICP2MS的

60〕分析性能。Wang等〔考查了N2附加到各种气流中的作用,载气加入1%的N2可使40Ar35Cl对75As和35

62～64〕Cl16O对51V的影响明显减弱。Lam等〔在外气流加入5%N2,降低了ArO、Ar2、ClO、ArCl等背景信号。

(4)化学添加剂　样品溶液加入某种试剂可改变ICP焰的化学性质,达到增强某些元素的信号或阻

69、70〕碍多原子离子的形成的目的。Evans等〔加入10%的异丙醇,观察到ArCl、ArO、ClO等干扰减弱,As

71〕72〕和Se信号增强。Goossens等〔加入4%乙醇,观察到75As/40Ar35Cl和77Se/40Ar37Cl信号比增强。Cao等〔

在样品溶液中加入8%三乙醇胺使Hg的质谱信号增强了约10倍。

73〕(5)数学校正法　常用的方法有多元线性回归和主成分分析。Xu等〔采用主成分分析法校正

4416421674〕CaO、CaO和23Na16O对Ni测定的影响。Ketterer等〔用多元线性回归和主成分分析法校正了MoO对Cd的干扰。

(6)高性能质谱仪　高分辨率质谱仪具有磁扇场和电扇场结合的双聚焦系统,又称为双聚焦质谱仪。这种仪器的背景值极低,一般为～1计数/s,大部分元素的检出限在0.01～10ng/L之间。仪器分

40124016131432辨率为3000时,可将35Cl16O与51V、ArC与52Cr、ArO与56Fe、CN与27Al、S与16O2的质谱峰区分开。分

Fe、Cu、Zn、辨率为7500时,可将32S2与64Zn区分开。由于仪器价格昂贵,有关文献不多,如人血清中V、

75～77〕78～80〕Mn、Cr、Ag、U等元素测定〔,血清和尿液中的贵金属元素测定〔等等。

81、82〕最新的研究表明〔,低分辨的四极杆质谱仪在接口与四极杆之间加装一个碰撞室,室中通入电

离电位略低于Ar气(15.79eV)的其它气体,例如NH3(10.2eV),该种气体在与Ar的多原子离子的碰撞过程中,发生解离和电荷转移,从而在不改变等离子体工作状态的情况下,有效地除去与Ar相关的多原子

394056404016离子干扰。K、Ca、Fe由于受38Ar1H、Ar、ArO的严重干扰用通常的四极杆质谱仪而无法测定,采用新

型仪器这些元素的检出限分别达到0.85、0.6和0.3ng/L。这是四极杆ICP2MS技术的重大突破。412　非谱干扰及其校正

有关基体在气溶胶传输和原子的激发、电离过程中的影响,ICP2AES已有比较深入的研究,这里主要讨论ICP2MS中离子的提取和聚焦过程,该过程使得ICP2MS的非谱干扰明显强于ICP2AES。

由于采样锥的孔径很小(～Φ1mm),高温下溶液的盐分可能在锥口沉积,改变离子提取的外界条件,使分析信号的强度降低。因此,一般将样品中溶解物浓度控制在0.1%以下。高浓度的基体元素的传输和聚焦过程会对分析的质谱信号产生抑制或增强效应,现在普遍认为是由空间电荷效应引起的。由于阳离子间库仑力的排斥作用,离子束在传输过程中逐渐发散,发散程度与基体元素和分析元素的质

量有关,详见文献〔43〕。生物样品分析时,选择适当的内标元素可较好地校正基体效应。Vandecasteele

21〕等〔推荐选择Be、Co、In、Tl作内标,分别校正低质量数、过渡金属、中质量数和高质量数的元素。同位素稀释是在样品处理过程中加入待测元素的富集同位素,通过测量同位素比的变化,精确测定元素含量

83〕的方法,可有效地消除样品处理过程的损失和检测中的基体效应〔。标准加入法也是校正非谱干扰的

有效方法,但样品数量较多时将明显增加工作量。基体匹配或将分析元素与基体元素化学分离是适合于任何情况最为有效的克服非谱干扰的方法。

5　ICP2MS的应用

511　痕量元素测定

ICP2MS方法的优异的分析性能,在生物样品分析中得到广泛应用。文献〔49,84～87〕测定了血清、尿和生物标准参考物质中的B、Bi、Co、Cs、Cu、Fe、Li、Mn、Mo、Rb、Sb、Sn、Sr、Tl、Zn等元素。此外,测定生

88～91〕88,92～94〕35～38,95,96〕〔99～107〕108～111〕物样品的Pb和Cd〔、Hg〔、As和Se〔、B97,98〕,稀土〔,Au和Pt〔,Br和

〔112～115〕I都有报道。

同位素质量在40～80之间的过渡金属中除Co背景值较低外,其余元素的测量同位素受多原子离

116〕子干扰较严重,往往需要对可能的干扰作认真判别,必要时需校正。孙亚莉等〔分别选用Y和Sc作

8844内标精确测定珊瑚样中86Sr、Sr和43Ca、Ca含量,通过Sr/Ca比值判断海水季节性温度变化和恢复古海

平面温度。

As、Hg和Se在ICP焰中电离度低,灵敏度不高。As和Se的测量同位素的质谱干扰比较严重,例

403740384040如,40Ar35Cl对75As、ArCl对77Se、ArAr对78Se、ArAr对80Se等,尤其是Se,丰度最大的同位素80Se(49.

6%)受40Ar40Ar的干扰,只能选择低丰度的82Se(8.73%)。生物样品中As和Se多采用氢化物发生

36～38,116〕法〔,可使检出限改善一个数量级以上。

随着稀土在工农业生产中应用日益广泛,它们进入生物圈后对人体健康的影响受到人们的普遍关

105～107〕99〕100、101〕注。近几年测定生物样品中稀土元素的报道较多,有血浆〔、器官〔、以及人发〔、小麦粉和

101～103〕贻贝〔等标准参考物质。

四极杆ICP质谱仪在生物样品中贵金属元素分析方面的应用主要是检查服用含Au或Pt药物的病

109～111〕人血液和尿液〔,若要直接测定人血清和尿液贵金属元素的本底值,则须采用扇形磁场双聚焦高

78,79〕分辨ICP质谱仪〔。

512　同位素比测定

测量元素同位素比对于地球化学调查、环境研究、核工业及营养学和医学研究有重要意义。测量元素的同位素比可调查环境污染来源,研究矿床成因,测量地质体的年代等,也可进行稳定同位素示踪研

118〕究。早在ICP2MS的发展初期,Date等〔就论证了该技术在同位素比测定中的应用潜力。与传统的同

位素分析方法如热电离质谱法相比,ICP2MS分析速度快,但精密度差些。

微量元素对人体健康医学的研究已经逐渐深入到细胞和分子水平。目前尚缺乏有关微量元素代谢过程的详细资料,早期采用放射性同位素研究微量元素的代谢过程的实验是在动物体上进行的。现代

119〕的研究表明,稳定同位素示踪即使对婴儿和孕妇也是安全的。Crews等〔对各种质谱峰用于同位素示

踪研究作了比较并对应用前景作了评述。由于同位素示踪研究的元素需要有两个以上的同位素,因而

30,31〕120〕50,121,122〕123,124〕125〕对抑制干扰的要求更为苛刻。研究的元素主要集中在Fe〔、Cu〔、Zn〔、Pb〔、Cr〔、

126〕〔128〕Mg〔、Br127〕和Se〔等。

5657铁的4个天然同位素54Fe(5.8%)、Fe(91.7%)、Fe(2.14%)和58Fe(0.31%)分别受到多原子离子

401440164016ArN、ArO、ArOH和40Ar18O的干扰,以40Ar16O最为严重。在常规工作条件下,采用气动雾化进样的

58ICP质谱仪无法直接测定56Fe。此外,54Fe与54Cr(2.36%)、Fe与58Ni(67.8%)是同质异序素,样品中Cr和

30、31〕Ni含量较高时,须作分离。为了研究孕妇怀孕期间Fe的代谢过程,Whittaker等〔采用ETV进样消

除40Ar16O等多原子离子干扰测定了血清中54Fe/56Fe和57Fe/58Fe同位素比。

48〕　　Zn和Cu是营养学研究的重要元素。Ting等〔在Zn稳定同位素示踪研究时,采用70Zn作为体外示

踪剂,67Zn作第二稀释剂,68Zn作参考同位素。为了克服基体干扰和增加最终溶液中Zn的浓度,用APDC萃取,然后将Zn反萃到稀盐酸中的方法,使Zn与基体分离并得到富集。在高P或高Na基体中,31P16O

48〕和40Ar23Na都可能干扰63Cu的测定。Ting等〔选用65Cu作体内示踪剂,63Cu作参考同位素,采用溶剂萃取

分离法克服基体Na的干扰,测定了粪便中的63Cu/65Cu。

513　形态分析　

元素的不同形态具有不同的毒性特点、化学特性和生理功能。定性和定量地分析元素的不同化学

11,12,129,130〕形态,是当前环境科学和生命科学等学科对分析化学提出的挑战性课题〔。80年代以来,形态

分析方法的研究有了很大发展,由液相色谱、气相色谱、超临界流体色谱和毛细管电泳等组成的现代色谱学成为元素形态分离的基础,这些分离技术与原子光谱仪和质谱仪的联用大大提高了分析方法的灵敏度和选择性,在复杂体系中元素的形态分析方面发挥了重要作用。形态分析应用研究,集中在

39,117,131～133〕134,135〕136～138〕134,135,139～142〕140,143〕As〔、Sn〔、Pb〔、Hg〔和Cr〔等元素。

砷的化合物广泛用于工农业生产,包括除草剂、杀虫剂、木材防护和玻璃添加剂等方面。As的常见化合物有As 、AsΦ、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、三甲基砷酸(TMA)、砷甜菜碱(AB)和砷胆碱(AC),其中As 和AsΦ的毒性是DMA和MMA的400倍,而DMA和MMA的毒性又是AB和AC的1000倍,而AB和AC基本无毒。

锡的化合物广泛用于聚合物中的稳定剂、催化剂、木材防护、杀虫剂和船底的防护油漆。锡的化合物主要是烷基取代物,有机锡的取代基越多毒性越大,毒性随它的烷基取代基、苯基、丙基、甲基和乙基依次增强。

铅的有机化合物特别是烷基铅化物,如四甲基铅和四乙基铅,用作燃料的阻燃剂。煤燃烧以及生

136〕物、非生物的甲基化过程都有可能产生有机铅化合物,有机铅化合物的毒性大于无机铅。Kim等〔用

气相色谱分离,测定了燃料中的烷基铅。汞的化合物来源于氯碱工厂、油漆产品和药品,生物和非生物的甲基化过程也可把无机汞转变为有机汞。在元素汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞中,甲基汞毒性最大。

化学形态的分离是形态分析的关键步骤。高效液相色谱(HPLC)与ICP2MS联用的主要困难在接口,虽然HPLC的流速与ICP进样速率基本一致,但常规的气动雾化器可引起色谱峰变宽,而且因雾化效率低,灵敏度无法满足分析要求。此外,色谱流动相中的有机试剂会使ICP放电不稳定甚至熄灭。解

144,145〕决的有效方法是采用低流速的高效雾化器与低流速的分离技术结合,例如,直接注入雾化器〔,微

146〕95,147〕148,149〕量超声雾化器〔,高效雾化器〔,热喷雾雾化器〔等等。

超临界流体是具有特殊性质的气体,分析物在超临界流体中的扩散系数介于液体和气体之间,色谱效率高于液相色谱;超临界流体色谱(SFC)与气相色谱法相比还可分离热不稳定及非气化的物质。文献〔12,131,150〕对SFC的原理、接口及应用作了介绍。已有SFC分离ICP2MS检测有机金属化合物的实

151,152〕际应用〔。

毛细管电泳(CE)与ICP2MS联用是近几年发展起来的技术,有关应用的文献较少。由于CE的流动

153〕体积小(10～100nL),流速低(～40nL/min),因此对雾化器的选择尤为重要。Olesik等〔改进了

154〕Meinhard型雾化器接口,Yan等〔则采用直接注射雾化器接口,分离并测定碱金属、碱土金属、重金属、

有机和无机砷。

随着ICP2MS仪器的逐渐普及和研究工作的不断深入,ICP2MS分析技术将在21世纪的科学研究和生产活动中发挥重要作用。

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ApplicationofInductivelyCoupledPlasmaMassSpectrometry

inBiologicalSamplesAnalysis

ChenHangting3,CaoShuqin,ZengXianjin

(ChangchunInstituteofAppliedChemistry,ChineseAcademyofSciences,

NationalAnalyticalResearchCenterofElectrochemistry&Spectroscopy,Changchun130022)

Abstract　Recentimportantapplicationsofinductivelycoupledplasmamassspectrometryinbiologicalsamplesanalysisarereviewed.Thesamplepreparation,sampleintroductiontechniques,interferencecorrectionandtypicalapplicationsareintroducedindetailwith154references.

Keywords　Inductivelycoupledplasmamassspectrometry,biologicalsample,review

(Received24March2000;accepted18September2000)

关于召开2001年分析测试仪器改造升级技术交流会的通知

　　近几年来,科技部和有关部门组织了一些大型进口仪器改造升级的技术开发和推广工作,取得了较好的社会经济效益。为进一步加强仪器改造和功能开发工作,更好地挖掘资源的潜力,中国分析测试协会定于2001年9月,在湖北省宜昌市召开2001年分析测试仪器改造升级技术交流会,交流各类分析测试仪器改造升级技术,并进行仪器改造方面的商务洽谈活动。请具有改造技术的单位、人士和有仪器需要改造的单位以及对这方面的工作感兴趣的同志踊跃参加。会议期间还拟举办仪器改造升级成果展示活动,欢迎有关单位携带推广成果包括小型仪器装置或软件产品参展。

联系电话:(010)68537684;传真:(010)68537684;邮政编码:100045

通讯地址:北京2143信箱中国分析测试协会技术开发委员会

中国分析测试协会

2000年12月10日