2008年第4期 新疆化工

3.1.1 方法原理

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银量法即硝酸银滴定法系沉淀滴定法,采用液体分析容量法,在中性弱碱性溶液中(pH=6.5~10.5),以K2CrO4为指示剂,用硝酸银滴定氯化物中的氯离子,首先水中氯离子与加入的AgNO3溶液作用,能定量析出溶解度很小的白色AgCl沉淀,当氯离子完全被沉淀后,加入微量的银离子与指示剂K2CrO4反应生成红色Ag2CrO4沉淀,因此使溶液由黄色变为稍带砖红色,指示反应已到达终点。

+-其反应式为:终点前:Ag+Cl=AgCl 2-+

终点时:2Ag+CrO4=Ag2CrO4

3.1.2 仪器及试剂

离子与二苯卡巴肼指示剂生成淡紫色络合物

来指示终点的到达。

3.2.3 仪器及试剂

(1)锥形瓶 250ml 8支(2)移液管 50ml1支(3)棕色酸式滴定管 25ml1支(4)混合指示剂:称取0.5g二苯卡巴肼和0.05g澳酚蓝溶于100ml95%乙醇中,贮存于棕色瓶中,摇匀备用,超过6个月弃去。

(5)硝酸溶液:0.1mol/L(6)硝酸汞溶液:1/35mol/L

3.2.4 测定方法

用移液管移取50ml水样于250ml锥形瓶中,加10滴混合指示剂,用0.1mol/L硝酸调节溶液的颜色由蓝色变为黄色,再过量1滴0.1mol/L的硝酸溶液,用硝酸汞标准溶液滴定至溶液由黄色呈现不消失的淡紫色即为终点。

3.2.5 计算

(1)锥形瓶 250mL(2)棕色酸式滴定管 (3)移液管 (4)铬酸钾指示剂 (5)硝酸银标准溶液

3.1.3 测定方法

8个

25mL1支50mL1支10%0.1mol/L

用移液管移取50ml水样置于250ml锥

形瓶中,加入五滴铬酸钾指示剂,用硝酸银标准溶液滴定至黄色变为砖红色沉淀刚刚出现即为终点。

3.1.4 计算

算

[1]

水样中氯离子含量Y(mg/L)按下式计

:

Y=!1000

V=!1000

50

=20.3V1

水样中氯离子含量X(mg/l)按下式计

算:

C1V1!35 45X=!1000

V

=!1000

50

=71V1

3.2 汞量法

[1]

4 实例

取样地点:动力分厂水汽车间373循环水取样点

当时温度:20

取样时间:2008年6月20日上午10时整。

4.1 两种方法分析结果报告和评析(见表1)

表1 两种方法分析结果测定次数平均值NX银量法879.67汞量法877.243.2.1 方法提要

硝酸汞滴定法采用配位滴定法,配位滴

定法是利用配位反应来进行滴定分析的方法,本法系在酸化的样品中,以二苯基碳酰二肼为指示剂,用硝酸汞滴定水样中的氯化物。

3.2.2 测定原理

在微酸性溶液中,以硝酸汞标准溶液进行滴定时与样液氯化物中的氯离子生成难离

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新疆化工 2008年第4期

样作分析,但大量实验证明:汞量法能测定氯离子含量在0~100mg/L,而银量法测定氯离

[2]

子含量仅为10~100mg/L,通过两者比较,从测定氯离子含量的角度上看,能够再次体现出汞量法优于银量法。

银量法以铬酸钾作指示剂只起到确定终点一方面,而汞量法中混合指示剂即集指示滴定终点及校正溶液pH范围于一身,故从指示剂用途方面考虑,汞量法再次显示它的优势。

就以上对各种因素比较,充分说明:汞量法优于银量法,汞量法虽优于银量法,但也不能说汞量法完美无缺,任何事情都有其弊端。同银量法一样,在使用汞量法测定样液之时,需对样液进行严格的pH调节控制,而这一切由混合指示剂及硝酸配合使用就能做到。

样液分析完毕,为了防止含汞废液污染,废液需经妥善处理。

由表1可知:对银量法而言,其平均测定两个结果的差数不得超过0.7mg/L,即允许差#0.7mg/L,同样对汞量法来说,其允许差#0.4mg/L,从测定结果看,银量法平均测定两个结果的差数在允许范围之内,故由此可知,此次银量法及汞量法测定结果有效。4.2 银量法和汞量法测定氯化物含量精密度及准确度比较列表2

表2 两种方法测定氯化物含量的精密度及准确度银量法汞量法

精密度标准偏差相对标差0.360.15

0.005%0.002%

准确度误差相对误差5.092.66

6.82%3.70%

5 讨论

通过此次论文对两种方法的对照,证明汞量法优势于银量法,而造成这种结果的牵

涉面很广,经仔细实际考察,特作以下几条主要原因说明:5.1 精密度及准确度比较

从汞量法和银量法两组计算结果而引出各自精密度,从汞量法及银量法测定氯含量的数据对比,二者计算结果的最高差值竟达2.97mg/L,这说明银量法误差较大,对工艺生产是非常不利的。从二者测定结果再次得知银量法的测试相对汞量法而言误差较大。5.2 指示剂变色的pH范围考虑

对于二者溶液所滴定的pH范围,即指示剂变色的pH范围考虑,汞量法更优势于银量法。在实际应用中,指示剂的变色范围越窄越好,这样在反应到达等量点时,稍有变化,即可立即由一种颜色变为另一种颜色,从而最低程度的减少误差。对二者而言,银量法铬酸钾指示剂的变色范围为pH=6.5~

[2]

10.5,而汞量法中二苯卡巴肼指示剂的变色范围为3.0~3.5。汞量法的指示剂变色范围窄于银量法,故汞量法中指示剂较银量法指示剂理想,这也是银量法误差较大的原因之一。5.3 两种方法的适用范围

,6 总结

随着改革开放的深入进行,化工生产的近一步发展对分析要求也越来越严格,就目前我公司情况而言,虽然10万t改扩建工程项目已进入生产阶段,但处于而立之年的公司,由于自身的生产特点,设备长期处于高温、高压,连续使用等诸多因素,不容避免的会造成设备损坏、管线老化、结垢等损失。

就此次分析循环水一项而言,循环水贯流于公司内所有循环管线,在生产中具有重要作用,如若没有能够及时处理循环水中的氯化物,而分析人员所做分析结果由于方法距基准值偏差又较大,造成公司内管道长期结垢而无人知晓,势必会影响工艺生产。

至此可知,分析结果的准确度与否对生产的影响是不容忽视的,而就汞量法和银量法测定水样中氯离子含量而言,以上诸多事实已证明,汞量法确实优于银量法。就公司目前生产的观测及长远考虑,建议化验室能引进氯离子的化验方法,以便更有利于今后生产的稳定高产,达到更高的经济效益。

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