重金属污染事件针对铬污染以及其鉴定方 法

重金属污染的定义重金属污染指由重金属或其 化合物造成的环境污染。 如日本的水俣病是由汞污 染污染所引起。其危害程 度取决于重金属在环境、 食品和生物体中存在的浓 度和化学形态。重金属污 染主要表现在水污染中， 还有一部分是在大气和固 体废物中

土壤重金属污染现状一.土壤重金属污染现状概述

土壤是人类赖以生存的主要自然资源之 一，也是人类生态环境的重要组成部分。随 着工业、城市污染的加剧和农用化学物质种 类、数量的增加，土壤重金属污染日益严重， 目前，全世界平均每年排放Hg约1.5万吨， Cu 340万吨，Pb 500万吨，Mn 1500万吨， Ni 100万吨。

据我国农业部进行的全国污灌区调查， 在约140万公顷的污水灌区中，遭受重金属 污染的土地面积占污水灌区面积的64.8%, 其中轻度污染的占46.7%,中度污染的占 9.7%,严重污染的占8.4%。 土壤重金属污 染具有污染物在土壤中移动性差、滞留时间 长、不能被微生物降解的特点，并可经水、 植物等介质最终影响人类健康。因此，治理 和恢复的难度大。

铬的危害及防治 铬的致癌作用:铬尚具有致突变性和潜在致 癌性.六价铬是国际抗癌研究中心和美国毒 理学组织公布的致癌物, 具有明显的致癌作 用. 防止铬渣危害的办法是进行高温处理，把 六价铬还原为毒性较小的三价铬，消除其 毒性。在有还原剂的碱性条件下，或在有 碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下， 或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧 条件下，六价铬都可还原为毒性较小的三 价铬

铬污染事件举例 2003年，因为违法排污行为，湖南长沙铬盐厂被 关闭。企业历年累积堆存的铬渣多达42万吨，对 周围环境影响很大。随后，长沙市政府选择专业 治理单位对遗留铬渣进行处理 2003年，重庆民丰农化厂将近30万吨铬渣堆积于 地面，导致厂区内外100多万立方米的土壤被污 染，还将有毒的含铬废渣废水直排嘉陵江，严重 影响了当地人民的饮水安全 2006年，青海省湟中鑫飞化工公司违法生产，造 成厂区及其周围地下水、地表水中六价铬严重超 标。受污染地区粮食减产，牲畜死亡

2006年，因厂区内存放有历年来积存的铬渣20多 万吨，每年又新增铬渣8万吨，且无任何防渗、防扬 尘措施，对地下水及周边河流造成污染，山东济南 裕兴化工厂被原国家环保总局挂牌督办 2007年，媒体披露，甘肃永青化工厂4.5万吨铬 渣堆存在黄河兰州段上游支流庄浪河畔，严重威胁 到附近学校师生的健康。之后该企业被当地政府强 行关闭。 2010年，媒体披露，河南6城

市堆放52万吨铬 渣数十年，造成当地土地寸草不生、鱼虾难活、农 户自种粮食不能吃、村民患莫名怪病。 2011年，两名司机违法倾倒云南省陆良化工公 司产生的5000余吨铬渣，造成了当地土地、水源污 染和倾倒地附近农村77头牲畜死亡

铬污染的检测方法 铬渣污染的现状不容乐观，因此铬及其有毒化合 物的检测和监测尤为重要。 快速检测土壤中铬含量： Genius 9000 XRF手持式土壤重金属分析仪 实时监测水质中六价铬： WAOL 2000-Cr6+水质在线分析仪-六价铬 快速检测水质中的铬： HM 3000P便携式水质重金属检测仪

铬的检测方法 铬的测定方法有二苯碳酰二肼比色法及原子吸收分光光度法 (一)二苯碳酰二肼分光光度法 1 应用范围 本法适用于各类化妆品中铬的测定，最低检测量为0.2μ g。 若取1.0g样品检测，最低检出浓度为0.2mg/kg。 2 原理 化妆品中的三价铬用高锰酸钾氧化为六价铬。过量高锰酸钾 用亚硝酸钠分解，剩余的亚硝酸钠被尿素分解。澄清溶液在 酸性条件下加二苯碳酰二肼显色，测定铬的含量 3.1铬标准贮备液 准确称取2.828g在105℃~110℃干燥2h的重铬酸钾 K2Cr2O7(优级纯)溶于200m1纯水中，加1.5m1浓硝酸，用纯 水定容至1000ml,此溶液1.00ml相当于1.00μ g铬。

3.2铬标准溶液 取1.00ml铬标准贮备液于容量瓶中用纯水稀释至 1000ml此溶液1.00ml相当于1.00μ g铬。 3.3 1%二苯碳酰二肼溶液[Diphenvlcarbazide, (C6H5NH2)2CO] 取二苯碳酰二肼1.0g,加丙酮50ml使溶解。加水使 成100ml。磷酸溶液。 20%尿素溶液。1+1硫酸溶液。 2%亚硝酸钠溶液。 6%高锰酸钾溶液。硝酸：优级纯。 硝酸：优级纯。 辛醇。过氯酸：优级纯。 饱和草酸铵。硫酸溶液硬 质玻璃消解瓶(管)。50ml比色管。 瓷坩埚。箱形电 炉 分光光度计

5.1.1湿式消解法：准确称取1.0~2.0g样品，置于 消解瓶中，同时做试剂空白。如为干燥固体样品， 可酌加适量的水，使含水约75%以上，加硝酸10~ 15m1,混合放置，然后徐徐加热。待激烈反应停止 并冷却后，加硫酸5~7.5m1,再徐徐加热。如消解 过程中有大量气泡可加辛醇2~3滴。溶液如变为暗 色时，再加2~3ml硝酸继续加热，至产生三氧化硫 白烟而溶液呈现淡黄色或无色时消解完成。若消解 不完全可再加少量硝酸及高氯酸1m1,加热以加速消 解，消解液冷却后加5ml水及5m1草酸铵溶液，加热 至生成三氧化硫白烟为止，冷后加水使成50ml作为 待测溶液，同时做试剂空白。

5.1.2 干湿消解法：准确称取样品1.0g置于瓷坩 埚中在小火上缓缓加热直至碳化。移入箱形电炉 中于450~500℃下灰化6h左右，冷却取出。葳灰 化不完全可加硝酸溶液

2~5ml反复消解直至样液 为微黄色或无色，微火浓缩至近干，然后定量转 移至50ml具塞比色管中，用水定容至刻度，必要 时离心沉淀。同时做试剂空白。 5.2 标准曲线 5.2.1 吸取铬标准溶液(3.2)0,0.20,0.50, 1.00,2.00,4.00,6.00,8.00ml,分别置于 150ml三角瓶中,加纯水至50ml。

5.2.2 向标准系列中加0.5ml 1+1硫酸,0.5ml 1+1磷酸及2~3滴6%高锰酸钾溶液.如紫红色消 褪则应再加高锰酸钾溶液。各加几粒玻璃珠， 加热煮沸，如紫红色消退，需补加高锰酸钾至 煮沸后仍需保持紫红色。 5.2.3 冷却后向各瓶中加1ml 20%尿素溶液(1), 然后滴加2%亚硝酸钠溶液，每加1滴需充分振 摇，直到紫红色刚褪去为止。待瓶中不冒气泡 后再将溶液转移到50ml比色管中，用纯水稀释 至刻度。 5.2.4 向比色管各加入2.5ml 1+7硫酸，0.5ml 1%二苯碳酰二肼,立即摇匀放置10min(2)在波 长540nm下用3cm比色皿以纯水作参比测定吸光 度值。绘制标准曲线。

5.3 测定 分别取待测溶液及试剂空白溶液50ml于150ml三角瓶中， 调pH为7.0,按5.2.2~5.2.4操作。从标准曲线读取铬的 浓度。 6 计算 c=(A-A0)V/mV1 式中：c――化妆品中铬的浓度，μ g/g; A――从标准曲线上查得样品管中铬的含量，μ g; A0――试剂空白管中铬的含量，μ g; m――样品质量，g; V――样品总体积，ml; V1――测定时所取样液量，ml

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